Выход бензина ири полимеризации

Для реакций полимеризации давление является одним из решающих факторов. Оно отражается не только на составе крекинг-бензина, который содержит олефинов тем меньше, чем выше было давление при крекинге. При повышении давления увеличивается удельный вес бензина. Последнее обстоятельство указывает на повышение содержания циклических углеводородов. Так, например, при крекинге газойля при 450° и 15 ат получают беизин удельного веса 0,750 и с йодным числом 128, тогда как при тех и е условиях, но при давлении 110 ат из того же газойля получают бензин удельного веса 0,770 и с йодным числом 48,5. Еще сильнее давление влияет на состав крекинг-газов, которые нас должны особенно интересовать. При одном и том же выходе бензина количество крекинг-газов и содержание олефинов в них тем меньше, чем больше давление, под которым проводили крекинг. Это объясняется вторичными реакциями, состоящими в термической полимеризации образовавшихся олефинов, которая, как известно, сильно завпсит от давления. Вместе с тем понижение выхода олефинов при увеличении давления частично вызвано процессами алкилирования. [c.233]

Тем не менее давление заметно влияет на состав продуктов посредством изменения скорости и характера вторичных реакций. В парофазных системах повышение давления увеличивает скорость полимеризации олефинов. В системах со смешанной фазой увеличивается объем жидкости (и, стало быть, — время пребывания в зоне крекинга той части углеводородов, которая представляет собой жидкость) бимолекулярные вторичные реакции замедляются вследствие происходящего разбавления. Так, повышение давления при неизменных времени выдержки п температуре приводит к увеличению выхода кокса и образованию тяжелых полимеров из содержащихся в бензине олефинов. Это обстоятельство наряду с увеличением выхода газа [112] приводит к высоким выходам бензинов в результате усиленной полимеризации [101]. [c.314]

Давление влияет и на химизм крекинга. С повышением давления усиливаются реакции уплотнения (реакции разложения молекул не зависят от давления), поэтому чем выше давление, тем меньш е выход газа и больше выход бензина и других жидких продуктов крекинга вследствие полимеризации газообразных непредельных углеводородов. [c.143]

Процесс крекинга представляет собой совокупность реакций разложения и уплотнения молекул. В зависимости от области температур, в которой протекает процесс, а также от состава исходного сырья, будут преобладать те или другие реакции. Выше мы отмечали, что прп умеренных температурах преобладают реакции полимеризации, а при высоких — реакции расщепления. С повышением температуры скорость реакций обоего типа возрастает. Одиако скорость реакций разложения увеличивается быстрее, чем реакций уплотнения, и эта разница будет тем больше, чем выше температура. Применительно к нефтяному сырью, представляющему собой сложную смесь углеводородов, речь может идти о каком-то результирующем влиянии температуры, выраженном в виде большей или меньшей глубины, превращения (в частном случае — в изменении выхода бензина). [c.34]

Помимо интенсивно-го развития реакций перераспределения водорода, при каталитическом крекинге наряду с. реакциями распада интенсивно протекают реакции синтеза (полимеризации олефинов, алкилирования), а также изомеризации. Олефины в условиях каталитического крекинга значительно менее устойчивы, чем парафины с тем же число-м углеродных атомов и распадаются быстрее. При каталитическом крекинге распад происходит на меньшее число обломков, чем при термическом и поэтому, при значительно более высоко-м выходе бензина за пропуск, вых-од газа при каталитическом крекинге меньше, и газ содержит меньше метана и этана и больше углеводородов Сз и С4, чем газ термического крекинга. В табл. 71 приведены некоторые показатели по термическому и каталитическому крекингу газойля. [c.120]

Обычно одним из лучших критериев интенсивности побочных реакций является отношение выходов бензина и кокса. Высокое отношение указывает на преобладание желательных реакций. Низкое отношение выходов бензина и кокса указывает на интенсивное протекание нежелательных побочных реакций. К желательным реакциям относятся изомеризация, гидрирование, циклизация и ароматизация (неглубокая) олефинов эти реакции ведут к высокому выходу парафиновых углеводородов изостроения и ароматических углеводородов, выкипающих в пределах температур кипения бензина, и высокому отношению изо- и нормальных парафиновых углеводородов. Нежелательные реакции (крекинг, дегидрогенизация и полимеризация олефинов, алкилирование и конденсация арома- [c.94]

На первый взгляд кажется, что эти заключения находятся в противоречии с известным и теоретически ожидаемым влиянием давления на реакции алкилирования, полимеризации и гидрогенизации, рассмотренные в 1 и 3 главах. Однако следует помнить, что положительный эффект давления на все эти реакции наблюдается только при особых условиях, которые не существуют при обычном крекинге. Например, гидрогенизация ароматических з глеводородов наблюдается при очень высоком давлении водорода и в присутствии специального катализатора. Алкилирование парафинов олефинами проводится а присутствии большого избытка парафинов при очень высоких давлениях. Только полимеризация олефинов и некоторые реакции конденсации олефинов и ароматических углеводородов встречаются в условиях крекинга при высоком давлении, поэтому в результате наблюдается уменьшение выходов бензина, как было указано выше. [c.121]

Полимеризация газообразных олефиновых углеводородов если во время полимеризации поток газа уменьшать, а температуру повышать, то выход бензина увеличивается газовую [c.469]

Полиформинг и термический риформинг с полимеризацией газов. Предпринятые в 30-х годах попытки увеличения выхода бензина при термическом риформинге закончились разработкой пиролитических процессов, помимо рассмотренного выше процесса каталитической полимеризации. Наиболее широкое применение нашли процессы полиформинга и риформинга с полимеризацией газов [30]. Оба указанных процесса используют термическую полимеризацию олефиновых углеводородов Сз и С4, протекающую одновременно с термическим риформингом лигроино-вого сырья. [c.592]

Так как выходы бензина зависят от количества подаваемых извне газов, возможности повышения октановых чисел жидких продуктов при использовании рассмотренных процессов такие же, как и при процессе, сочетающем термический риформинг и каталитическую полимеризацию. [c.592]

В табл. 66 дано сравнение распределения продуктов, полученных из тяжелого лигроина восточно-техасской нефти при процессах термического риформинга в сочетании с каталитической полимеризацией и гидроформинга. Опыты на пилотной установке проводились с получением продуктов, характеризующихся октановым числом около 80 (моторный метод без добавки ТЭС). Преимущества гидроформинга перед термическими процессами в выходах бензина очевидны. При получении бензинов с более высокими октановыми числами это преимущество проявляется еще более отчетливо. [c.595]

Качества бензина, получаемого при процессе гидроформинга, значительно выше, чем бензина термических процессов. Продукты гидроформинга — гидроформаты — почти свободны от серы и содержат лишь небольшие количества олефиновых углеводородов [105], в результате чего приемистость их к ТЭС значительно выше. Кроме того, бензины гидроформинга характеризуются более высокой стабильностью при хранении, что объясняется отсутствием смолы диолефиновых углеводородов. Выходы бензина при гидроформинге также значительно выше, чем при термическом риформинге в сочетании с каталитической полимеризацией, но капиталовложения для установок гидроформинга ввиду сложности применяемого оборудования на 50—60% выше, в результате чего время эксплуатации, за которое окупается установка, на 3—7 лет (в зависимости от месторождения) больше для установок гидроформинга [121]. Однако всегда, когда необходимо получение высокооктановых бензинов или ароматических углеводородов, строятся и эксплуатируются установки гидроформинга, а не термического риформинга. [c.595]

Значение процессов полимеризации при переработке нефти вытекает из общих задач нефтяной промышленности, одна из которых — повышение выхода и качества нефтепродуктов. Каталитическая полимеризация пропилена и бутиленов повышает общий выход бензина при термическом крекинге на 6— 6,57о и таким образом позволяет увеличить глубину переработки нефти в моторное топливо. Полимербензины, получаемые полимеризацией пропилена с бутиленами, имеют высокое октановое число. [c.4]

По опубликованным данным, нри нрименении ироцесса совместной переработки газообразных и жидких углеводородов в том случае, если жидкое сырье тяжелей лигроина, выход бензина за цикл может быть увеличен в 1,5—2 раза против обычного термического крекинга. Кроме того, полимеризация и другие реакции с участием углеводородов, содержащих 3 и 4 атома углерода, дают дополнительный выход бензина. [c.267]

В технике большое преимущество применения высоких давлений заключается в том, что этим достигаются лучшие условия теплопередачи, отсутствие местных перегревов и экономия топлива. Влияние давления на скорость крекинга послужило предметом целого ряда довольно противоречивых утверждений. По всей вероятности однако в начальных стадиях при условии, когда температура и длительность реакции сохраняются постоянными, давление не оказывает большого влияния на скорость крекинга. Однако, по мере того как идут реакции крекинга, выход бензина несколько падает, вероятно вследствие полимеризации непредельных углеводородов с образованием высококипящих соединений Кажущееся увеличение скорости крекинга с увеличением давления объясняется, вероятно, увеличением времени контактирования в связи с непрерывным переходом крекируемого материала из газообразной фазы в жидкую и получающейся в результате этого лучшей теплопроводности. [c.119]

Перед тем как перейти к рассмотрению факторов, влияющих на протекание вторичных реакций, необходимо установить какие-либо простые критерии, которые позволили бы судить о степени или интенсивности протекания тех или иных реакций. Обычно одним из лучших критериев для общей оценки интенсивности побочных реакций является отношение выходов бензина и кокса. Низкое отношение бензин кокс указывает на интенсивное протекание нежелательных побочных реакций. Высокое отношение обычно указывает на преобладание желательных побочных реакций, разумеется, при условии, что октановое число бензина не низкое. Помимо отношения бензин кокс, имеются и другие критерии для оценки интенсивности определенных побочных реакций. Например, желательные реакции (изомеризация, насыщение алкенов в результате передачи водорода и до некоторой степени ароматизация алкенов) ведут к высокому выходу алканов изостроения и ароматических углеводородов, выкипающих в пределах температуры кипения бензина, и высокому отношению изо- к н-алканам. С другой стороны, нежелательные реакции (крекинг алкенов, полимеризация, алкилирование, конденсация и дегидрирование) приводят к высоким выходам водорода и кокса, низкому выходу алкенов и к получению сравнительно тяжелых газойлей. Однако в большинстве случаев вполне достаточными критериями для оценки интенсивности побочных реакций могут служить выходы бензина и кокса и отношение бензин кокс. [c.154]

После перехода в область более жестких условий термического крекинга начинается сравнительно интенсивный крекинг бензина усиливаются и одновременно протекающие реакции, в Частности реакции полимеризации и конденсации. Однако в обычных для промышленных установок термического крекинга условиях влияние этих факторов ослабляют при помощи двух методов с получением максимального выхода бензина. [c.179]

Работы по термическому крекингу нефтяных продуктов показали, что при обычных температурах крекинга выход бензина из газойля достигает максимума при 14— 15 атм. Дальнейшее повышение давления приводит к реакциям полимеризации до продуктов, более тяжелых, чем бензин. [c.102]

Значение процессов полимеризации при переработке нефти вытекает из задач нефтяной промышленности, направленных на повышение выхода и качества нефтепродуктов. Применение каталитической полимеризации пропилена и бутиленов газов крекинга повышает общий выход бензина при термическом крекинге на 6—6,5%, что увеличивает глубину переработки нефти в моторное топливо. [c.479]

Процесс общей полимеризации необходим для нефтеперерабатывающих заводов, которые не располагают алкилирующими установками, так как общая полимеризация газообразных олефинов увеличивает выход бензина на крекируемое сырье. [c.481]

Крекинг нефтепродуктов с полимеризацией отходящих газов крекинга повышает выход бензина из сырой нефти до 65—70%, т. е. приблизительно в 3 раза. [c.80]

Крекинг нефти с последующей полимеризацией отходящих газов крекинга позволяет повысить выход бензина из сырой нефти примерно в 3—4 раза. Отходящие газы крекинга применяются не только для синтеза бензина, но и других соединений, в частности для синтеза каучука. [c.64]

Сравнение процессов платформинга и термического риформинга было дано Гензелем и Стребом [23]. В качестве сырья был использован пенсильванский бензин прямо гонки. Выход дебутанизированного бензина платформинга с октановым числом 80 по исследовательскому методу без ТЭС составил 88%, тогда как выход бензина термического риформинга с тем же октановым числом составил 66%. При использовании совместно с процессом термического риформинга полимеризации фракции С3—С4 выход бензина с октановым числом 80 повышается до 77%. [c.182]

При увеличении времени крекинга продукты становятся более насыщенными, так как олефины обладают склонностью к полимеризации и, возможно, — к реакциям алкилирования ароматики и циклизации. На начальных стадиях крекинга увеличение времени, в течение которого происходит разложение, и повышение выхода продуктов, находятся приблизительно в линейном соотношении. Линейность наблюдалась для газойля, остаточного печного топлива и для рисайкла, подвергшегося однократному крекингу [106]. В табл. у1-4 приведены данные, которые показывают, какое время выдержки необходимо для того, чтобы при различных температурах получить максимальные выходы бензина [110]. [c.312]

Развитие этих процессов происходило и происходит под влиянием соответствующих требований со стороны моторной техники. При высоком уровне потребления авиационных и автомобильных бензинов и незначительном потреблении дизельных топлив в 1940—1950-х годах в широком масштабе в США, СССР и других развитых странах был реализован каталитический крекинг средних дистиллятов (керосино-газойлевой фракции атмосферной перегонки нефти), обеспечивающий большой выход бензиновых компонентов с достаточно высоким октановым числом. Для повышения октановых чисел бензинов получили распространение процессы полимеризации, алкили-пования, а также термического риформинга, который был заменен затем на более эффективный процесс каталитического риформинга. По мере дизели-зации моторного парка и перехода авиационной техники на реактивные двигатели возросла потребность в средних дистиллятах — авиационном керосине и дизельном топливе, и процесс каталитического крекинга с конца 1950-х — начала 1960-х годов был переориентирован на переработку тяжелого сырья — вакуумного газойля. В 1960-х годах в схемы НПЗ ряда зарубежных стран, прежде всего США, стал включаться процесс гидрокрекинга под давлением 15 МПа. Этот процесс обеспечивал наибольшую гибкость в регулировании выхода бензина, керосина, дизельного топлива при переработке тяжелого дистиллятного, а в ряде случаев — и остаточного сырья [121. По мере утяжеления сырья каталитического крекинга — переработки вакуумных газойлей с концом кипения 500—560 °С — возникла проблема как получения кондиционных котельных топлив из тяжелых вакуумных остатков, так и дальнейшей их переработки с целью увеличения выработки моторных топлив. Для переработки гудронов в схемах современных НПЗ получили развитие термические процессы (висбрекинг, замедленное коксование, коксование в псевдоожиженном слое — флюидкокинг — и его модификация с газификацией получаемого пылевидного кокса — флексико-кинг, сочетание процессов висбрекинга с термическим крекингом и др.), гидрогенизационные процессы (гидрокрекинг, гидрообессеривание), которые в ряде случаев сочетают со стадией предварительной подготовки сырья методами сольволиза (деасфальтизации) и деметаллизации. Перспективными процессами, частично реализованными в промышленности или находящимися в опытно-промышленной проверке, являются процессы гидровисбрекинга, [c.48]

Примеси меркаптанов раньше удаляли, например, промывкой раствором едкого натра. В настоящее время бензины, полученные каталитическим крекингом, не содержат серы. Обессеривание же дизельного горючего проводят теперь только каталитически, например, путем обработки водородом на молибденовых катализаторах при 360° и приблизительно 15 аг, в результате чего сера превращается в сероводород (гидрофинированне). Диолефины, являющиеся особенно вредной примесью в моторном топливе, удаляют либо промыванием 90 /о серной кислотой, либо полимеризацией над каолином при температуре 120— 250° под давлением. Моторное топливо, содержащее олефины, часто стабилизуют добавкой антиоксидантов, чтобы не понижать выход бензина и иметь воз.можность оставить в бензине олефины, необходимые для достижения высокого октанового числа. [c.93]

Видоизменяя процесс, можно получать до 5% изооктана за цикл или 12,5% при рисайклинге. Изооктены гидрогенизуются в изооктан. Это указывает на относительно большое образование газов в этих каталитических процессах, и заметная часть общего выхода бензина (указывается 85%), вероятно, образуется при полимеризации газов крекинга. [c.160]

Выходы, при полимеризации фракции Сз—С4 выход автомобильного полимер-бензина обычно составляет 90—97% вес. на сырье. Выход пропиленового автомобильного полимер-бензина при производстве тетрамера пропилена изменяется от 1 до 25% объемн. на суммарный полимер. Выход кумола составляет приблизительно 95% объемн. на суммарное сырье (пропилен-Ь бензол). [c.174]

Из табл. 3 видны преимущества сочетания подготовки с углубленным отбором сырья и двухступенчатого каталитического крекинга по сравнению с процессом вакуумной перегонки с последующим одноступенчатым крекингом. Если выходы отнести к количеству западнотехасского тяжелого мазута, становится очевидным, что сочетание легкого крекинга с вакуумной перегонкой с последующим двухступенчатым каталитическим крекингом дает значительно более высокий выход бензина. При примерно одинаковом выходе кокса двухступенчатый каталитический крекинг, следующий за подготовкой сырья с углубленным отбором, дает на 10% больший выход дебутанизированного безина с концом кипения 232° (по отношению к мазуту). Полимеризация пропилена и бутиленов дополнительно увеличивает выход бензина. [c.156]

Одним из наиболее важных достижений катализа в нефтяной промышленности следует считать каталитический крекинг, служащий для получения высококачественного бензина из тяжелых нефтяных продуктов. Из газойля мидкон-тинентской нефти каталитический крекинг позволяет получать 85% выход бензина с октановым числом 81. Этот выход и качество бензина достигаются благодаря применению повторных обработок тяжелых остатков, причем учитываются продукты каталитической полимеризации газов крекинга. Типичный состав газа крекинга (в %) приводится ниже. [c.697]

Отработку глиной можно производить также путем пропускания паров через наполненный глиной аппарат перед вторичной перегонкой прессдестил-лата в отдельной установке. Обработка оказывается более экономной, если пары пропускать непосредственно из крекинг-установки через аппарат с глиной. Обработанные пары пропускают затем через особую колонну, в которой происходят полное отделение продуктов полимеризации и окончательное фракционирование продукта. Можно применять одиночные или сдвоенные колонны с глиной, соединяемые параллельно или последовательно на некоторых установках таким образом эксплоатируют по нескольку колонн. При последовательном пропускании паров бензина через две колонны полимеры отделяют между колоннами. Согласно Фостеру [31], общий выход обработанного дестиллата на тонну глины зависит от скорости пропускания паров через слой глины, например при употреблении 30 т глины выход готового бензина был 950 т на 1 т глины, при употреблении 15 т глины и той же скорости подачи выход равнялся 350 т, а при 5 т выход был лишь 270 /п. Это, конечно, связано с временем контакта. При очистке глиной содержание серы в бензине изменяется очень мало, содержание смол в бензине повышается с увеличением выхода бензина на 1 m глины, хотя это можно до некоторой степени предотвратить периодическим пропариванием глины и промыванием ее бензином. [c.725]

Крекинг-процесс (Universal Oil Produ ts Со), при котором бензин, получаемый полимеризацией газов крекинга, добавляют к бензину, полученному при крекинге процесс позволяет получить 85% выход бензина с октановым числом 81 [c.113]

Состав продуктов, полученных при термическом риформинге лигроина восточно-техасской нефти, приведен в табл. 66. Выход бензина очень низок (72% объемн.), летучесть его высокая — упругость паров по Рейде 693 мм рт. ст. Выход бензина с упругостью наров по Рейду 517 мм рт. ст., получение которого связано с удалением более легких фракций, — еще ниже. Потенциальные возможности повышения октанового числа продуктов термического риформинга ограничены характером протекающих реакций. Октановые числа бензина, получаемого при термическом риформинге прямогонных лигроинов, не превышают 85—90 единиц (исследовательский метод, без ТЭС). Так как более значительное повышение октанового числа в этом процессе не может быть достигнуто, исследователи шли по пути разработки вспомогательных процессов, повышающих выход бензина. Наиболее важный из них — процесс каталитической полимеризации, в котором используются олефиновые углеводороды Сз и С4, получаемые в больших количествах при термическом риформинге. Повышение суммарного выхода бензина добавкой полимерного бензина и понижения упругости паров бензина термического риформинга в результате удаления из него бутиленов, используемых как сырье, видно из табл. 66. [c.590]

Третий вариант процесса использует высокую термическую стабильность ароматических углеводородов и образование высокооктановых олефиновых углеводородов при термическом риформинге низкооктановых парафинов и дает самые низкие выходы бензина. Но в сочетании с процессом каталитической полимеризации бутиленов и пропилена суммарный ьыход бензина с упругостью паров по Рейду 517 мм рт. ст. получается довольно высокий. Наименьшие выходы бензина были получены при обычном одноступенчатом риформинге. Для получения в этом процессе бензина с октановым числом 100 необходимо добиться максимального выхода ароматических углеводородов, что возмояшо только при проведении процесса в более жестких условиях. Однако по мере повышения жесткости условий заметно возрастает роль реакций гидрокрекинга, сопровождающихся образованием низкомолекулярных жидких и газообразных углеводородов. Таким образом, и в этом процессе можно добиться необходимого улучшения октановой характеристики, но стоимость полученного высокооктанового бензина значительно выше, чем в комбинированных процессах. [c.643]

Каталитическая полимеризация пропилена п оутпленов газов крекинга способствует повышению общего выхода бензина при термическом крекинге. Кроме тто, ири добавлении полимер-бензипа к бензинам термического крекинга и прямой гонки можно получать автомобильные бензины с более высокими октановыми числами. [c.142]

Преобладание гидрирования над полимеризацией приводит к тому, что при деструктивной гидрогенизации карбоиды не образуются и коксование аппаратуры и ката шзатора сводится к минимуму. Только при очень большой продолнштельности реакции (или очень высокой температуре) можно заметить отложение кокса (табл. 46). Кроме того, отсутствует тяжелый остаток, переработка которого при крекинге вызывает значительные затруднения. Так, удельный вес фракций, кипящих выше 300°, составляет при гидрогенизации всего 0,83, тогда как при креюшге он близок к единице. Незначительное развитие реакций уплотнения при деструктивной гидрогенизации обеспечивает высокий выход бензина и позволяем говорить о безостаточной переработке тяжелого сырья. [c.437]

На некоторых нефтеперерабатывающих заводах па сегодня полимеризация представлена только в виде сополимернзации бутиленов с привлечением амиленов пентан-амиленовой фракции, что дает больший выход бензина, чем при полимеризации только бутиленов. Отсюда вытекает задача расширения процесса полимеризации на действующих установках за счет внедрения общей нолимеризации пропилена с бутиленами, если имеются избыточные ресурсы пропилена. [c.482]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология