Восстановление натрийборгидридом

МОЩЬЮ ИК- и УФ-сиектров показали, что спирты, полученные восстановлением тех же гидроперекисей натрийборгидридом, являются почти полностью конъюгированными 9,10-изомерами. [c.69]

Реакции восстановления могут затрагивать либо углерод-углеродную двойную связь, либо углерод-кислородную двойную связь. Как правило, натрийборгидрид и литийалюминийгидрид преимущественно восстанавливают карбонильную группу до гидроксильной, а двойная связь С—С при этом сохраняется. [c.181]

Натрийборгидрид — более мягкий восстанавливающий агент, чем литийалюминийгидрид он восстанавливает альдегиды и кетоны, но не кислоты и сложные эфиры. Он сравнительно медленно реагирует с водой в нейтральном или щелочном растворе, что позволяет проводить восстановление (если оно происходит со значительной скоростью) в водном растворе без сколько-нибудь значительного гидролиза восстанавливающего агента. [c.411]

Очень удобной модификацией периодатного окисления является метод Смита. Он заключается в восстановлении окисленного олиго- или полисахарида натрийборгидридом и гидролизе полученного полиола , В зависимости от типа связи (1—у2, 1—>-3, 1—у4 или 1—->6) получаются различные продукты распада. При этом гликозидные связи окисленных остатков становятся более лабильными (как ацетальные) -Это делает возможным ступенчатую деградацию исследуемого олигосахарида. I [c.83]

В качестве восстановителей наиболее часто применяют литийалюминийгидрид или натрийборгидрид. Может быть применен и гидрид лития. (Применение амальгамы цинка и концентрированной соляной кислоты не имеет существенного значения.) Восстановление проводят в эфирной среде, реже применяют дибутиловый эфир или диоксан. Выходы полученных гидридов часто близки к количественным. [c.122]

Восстановление натрийборгидридом ароматических нитросоединений протекает аномально, но они могут быть гладко восстановлены до соответствующих аминов натрийборгидридом в водном или метанольном растворе в присутствии 10% палладированиого угля (Вуд, 1962) амины при этом получаются в чистом виде, выход в среднем составляет 70%. Азобензол восстанавливается этим методом до гидразобензола, но не до анилина. [c.225]

Соединения ароматических орго-гидроксинитрозосоединений с металлами, восстановленные натрийборгидридом, являются катализаторами многих реакций. Так, путем взаимодействия солянокислого раствора Pd(II) с 1-нитрозо-2-нафтолом, 2-нитрозо-1-нафтолом и 2,4-динитрозоре-зорцином были получены комплексные соединения, которые в восстановленной форме катализируют реакции гидрирования непредельных и нитросоединений [276]. [c.152]

Восстановление патрийборгндрндом ароматическ ний протекает аномально, но они могут быть гладко соответствующих аминов натрийборгидридом в водном растворе в присутствии 10% палладированного угля ны при этом получаются в чистом виде, выход в ср 70%. Азобензол восстанавливается этим методом дс но не до анилина. [c.233]

Сначала синтезируется альдегид-р-С,4 в присутствии алкоголятов высших спиртов, который затем превращается в альдегид-р-С, . Далее получают альде-гид-р-С),, взаимодействие которого с циангидрином ацетона и последующая дегидратация оксинитрила приводят к нитрилу кислоты витамина А, восстановление которого и последующий гидролиз дают транс-рстиналъ. На последней стадии ретиналь восстанавливается натрийборгидридом и образуется витамин А. [c.97]

Натрийборгидрид значительно менее активен, чем литийалюминийгид-рид, и как следствие - более избирателен. Его применяют для избирательного восстановления альдегидов и кетонов, содержащих и другие функциональные группы (СООК, СОМН2, СООН, СК, N02). [c.153]

В последние годы исключительно важное значение при восстановлении карбонильных соединений приобрели неорганические гидриды — литий-алюминийгидрид Ь1А1Н4 и натрийборгидрид КаВН4. Эти реагенты находят широкое применение, особенно в случае неустойчивых и дорогостоящих карбонильных производных. Хорошим примером может служить восстанов- [c.410]

Аналогичное раскрытие цикла наблюдается при восстановлении уридина натрийборгидридом при pH 9,5—10 и облучении светом ртутной лампы низкого давления (см. гл. 12). Продуктом реакции является рибозильное производное уреидоспирта, получающееся в результате дальнейшего восстановления. [c.456]

Взаимные превращения замещенных 1,3-динитробензола и 3,5-динитроциклогексена-1 легко осуществляются селективным восстановлением первых натрийборгидридом и окислением, вторых перманганатом калия. 1, 3, 5-Тринитробензол, реагируя с диазометаном, дает устойчивый аддукт — 1, 3, 5-тринитро-З, 4, 5, 6-ди-метаноциклогексен-1 3,14 ц гидрируется боргидридом до 1,3, 5-три-нитроциклогексана. 2,4,6-Тринитрофенол восстановлением и гидролизом ступенчато расщепляется до 1,3,5-тринитропентана 2 [c.9]

В качестве гидроборирующих агентов тройной связи обычно применяют смесь трехфтористого бора и натрийборгидрида в диглиме или диизоамилборана в тетрагидрофуране, в диглиме и других растворителях [811 для восстановления сопряженных полиинов используется изобутилборан [82]. Образующийся в результате синтеза продукт моногидроборирования гидролизуется уксусной кислотой, причем, как правило, получается соответствующий цис-олефин высокой степени чистоты степень стереоспецифичности достигает 98—99%. [c.53]

Асимметрический синтез атролактиновой кислоты отличается от асимметрического синтеза рассмотренного выше примера восстановления холестанона-3 (12) под действием натрийборгидрида тем, что новый асимметрический центр может быть легко отделен путем гидролиза от индуцирующего хирального центра и оптически активный продукт может быть легко выделен, давая тем самым возможность очень легко установить протекание асимметрического синтеза. В случае реакции холестанон —> холестанол практически совершенно нецелесообразно, хотя теоретически и возможно, проводить разложение продукта так, чтобы выделить асимметрический атом углерода (Сз) в карбиноле, отделив от него другие оптически активные группы. По существу, однако, обе эти реакции весьма родственны со стереохимической точки зрения. Тот факт, что молекула атролактата об.тадает подвижной структурой цепи, тогда как молекула стероида имеет жесткую структуру, а также то, что в первом случае исходная асимметрическая часть молекулы может быть. пегко отделена от продукта, а во втором случае этого осуществить не удается, указывает па количественные, но не на качественные различия. [c.23]

Сравиепие асимметрических синтезов на основе хиральных амидов а-кетокислот с асимметрическими синтезами на основе соответствующих хиральных эфиров бензоилмуравьиной кислоты ограничивается небольшим числом примеров. Каталитическое восстановление (5 )-(—)-N-(a-мeтилбeнзил)бeнзoилфopмaмидa [26] (рис. 2-10) (с катализатором скелетный никель, палладий или палладий на угле) в кислом, щелочном или нейтральном растворе приводит к избытку (Л)-(—)-миндальной кислоты (5—25% и. э.). Это противоречит тому, что можно было бы ожидать на основании формального применения модели Прелога, разработанной для соответствующего эфира 14- 15). В щелочной и нейтральной среде каталитическое восстановление соответствующего эфира (табл. 2-4, № 29 и 28) следует правилу Прелога (1—4% и. э.), однако правило неприменимо при проведении реакции в кислой среде (табл. 2-4, № 30). Восстановление этого амида под действием натрийборгидрида приводит после гидролиза к избытку (Д)-(—)-миндальной кислоты, а действие метилмагнийиодида дает избыток (/ )-(—)-атролактиновой кислоты. Полученные кислоты имеют противоположные конфигурации сравнительно с конфигурациями соединений, образующихся нри соответствующих реакциях эфира. Очевидно, что правило Прелога нельзя непосредственно распространять на амидную систему и что следует получить гораздо [c.99]

При реакции 2-хлоргексаналя с этилмагнийбромидом или этиллитием образуется смесь эритро- и т/ ео-диастереомеров в соотношении 70 30 (№ 1 и 2), причем преобладание эритро-изомера следует из рассмотрения диполярной модели и противоположно ожидаемому результату, если исходить из любой другой модели. В аналогичной реакции восстановления З-хлороктанона-4 под действием натрийборгидрида (№ 3) отношение образующихся продуктов составило (80—85) (20—15), причем опять в избытке образовывался предсказанный на основании диполярной модели изомер. [c.124]

Вскоре после опубликования в 1950 г. своей первой основополагающей статьи по конформационному анализу Бартон [61] обобщил имеющиеся многочисленные данные но восстановлению производных циклогексанона в виде следующего правила Восстановление под действием натрийборгидрида и литийалюминийгидрида большей частью приводит к экваториальному эпимеру, если кетогрупна пространственно не затруднена, и к полярному (аксиальному) эпимеру, если она экранирована или если подход к ней очень сильно пространственно затруднен. Восстановление по Меервейну — Понндорфу, которое применимо исключительно лишь к пространственно не затрудненным кетонам, приводит к более высокому содержанию изомера с полярной (аксиальной) гидроксильной группой, чем при получении по любому другому методу . Камерницкий и Ахрем [69] обобщили данные более чем трехсот примеров различных реакций, а Хайос [77] собрал данные по всбхМ реакциям восстановления под действием гидридов металлов и алкоголятов металлов. Это эмпирическое правило в общем справедливо в тех довольно широких пределах, которые определяются самим понятием пространственно затрудненный и пространственно не затрудненный кетон . [c.151]

В определенных условиях полярный заместитель, даже находящийся достаточно далеко от реагирующей группы, может оказывать значительное влияние на стереоселективность [99]. Так, восстановление производного 12-оксотигогенина (42Ж) под действием натрийборгидрида дает смесь 12а- и 12р-карбинолов в отношении 22 78, а из За-хлорпроизводного (423) образуется смесь в отношении 33 67. [c.160]

Органических гидридов германия основаны на восстановлении различных галогенидов алкил- и арилгермания, реже — алкоксисоединений или окисей. В качестве восстановителей наиболее часто применяют литийалюминийгидрид, натрийборгидрид, иногда гидрид лития. [c.13]

Кратко сообщается (без деталей эксперимента) [62] об окислении циклопентадиенилтрифенилолова. Проведение реакции в условиях переноса кислорода при —20° С дает эндоперекись (выход 50%). Последняя разлагается уже при 0° С. Восстановлением вещества натрийборгидридом или водородом на никеле Ренея получают устойчивый цис-тол [c.454]

Неустойчивые тригидриды метил-[24] и фенилолова [461 рекомендуется получать восстановлением оловоорганических хлоридов натрийборгидридом. [c.461]

Смотреть страницы где упоминается термин Восстановление натрийборгидридом: [c.422] [c.240] [c.368] [c.123] [c.509] [c.509] [c.513] [c.184] [c.184] [c.332] [c.143] [c.647] [c.118] [c.212] [c.335] [c.88] [c.93] [c.93] [c.131] [c.223] [c.620]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология