Кинетика окисления полимеров в растворе

Отделение органической химии Заведующий Н. В. Henbest Направление научных исследований влияние растворителя на реакции алициклических и гетероциклических соединений окисление и восстановление органических соединений реакции присоединения химия органических соединений серы соединения переходных металлов в органических реакциях синтез и механизм реакций гетероциклических соединений синтез и биосинтез алкалоидов, терпенов строение и биосинтез грибковых метаболитов молекулярная асимметрия олефинов кинетика анионной полимеризации электрохимия определение дипольных моментов полярных полимеров в растворах строение полисульфонов газожидкостная хроматография применение фотометрического титрования в органическом анализе рентгеноструктурный анализ порощков и отдельных кристаллов ИК-спектры неорганических соединений. [c.268]

КИНЕТИКА ОКИСЛЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ В РАСТВОРЕ [c.320]

Стабилизатор вносили в порошкообразный полимер в виде ацетонового раствора с последующим удалением растворителя в вакууме. Кинетика окисления полипропилена, ингибированного С-1, в зависимости от его концентрации, представлена на рис. 53. [c.225]

Уайт [254] также изучал кинетику деструкции полимера в турбулентном потоке. Он высказал предположение, что имеется много общего между ультразвуковой деструкцией и деструкцией при турбулентном течении. В обоих случаях при проведении эксперимента создаются высокие частоты (—10 Гц) и интенсивность воздействия. В обоих случаях продолжительность эксперимента меньше, чем время релаксации полимерных молекул, которые соответственно ведут себя, как жесткие сферы. Для подтверждения этого проводили опыты с перекачиванием растворов ПЭО при различных концентрациях при 17—18 °С в гладком трубопроводе диаметром 15,9 мм. По первоначальному участку кривой может быть рассчитана константа скорости деструкции. Касаясь механизма деструкции в таких условиях, следует отметить, что концентрация молекул кислорода была в 10 раз больше концентрации молекул полимера в растворе 10 г/м . Вследствие этого можно предположить, что деструкция является результатом окисления, вызванного турбулентными вихрями, возникающими при высоких частотах. [c.423]

Описанные выше особенности кинетики характерны для реакций в твердых полимерах, но не для полимеров вообще. В тех случаях, когда в полимере молекулярные движения разморожены (в растворе, в расплаве, в присутствии пластификаторов и т. п.), кинетика химических реакций в нем не отличается от жидкофазной. В качестве примера можно привести следующие данные [8]. Методом ЭПР была изучена кинетика валяной для теории ингибированного окисления реакции феноксильного радикала (гальвиноксила) [c.88]

Лаборатория физической химии Направление научных исследований комплексы металлов с этанолами-нами электрохимия многовалентных электролитов спектрофотометрическое изучение влияния заместителей на стабильность комплексов механизм реакций йодной кислоты взаимодействие полимера с растворителями кинетика процессов окисления в газовой фазе ионная ассоциация в водных растворах. [c.272]

Показано, что некоторые электроны, образующиеся при механических реакциях, достаточно подвижны и могут быстро перемещаться вдоль цепи, инициируя вторичные реакции, такие, как внутри- и межмолекулярный перенос, внутримолекулярные перегруппировки, передача цепи и/или окисление (см. ниже). Природа и кинетика реакций передачи цепи широко изучались (см., например, [405, 660, 728]). В [658, 730] было предложено проводить эксперименты в вакууме, чтобы избежать появления спектров перекисных радикалов, образующихся при взаимодействии первичных радикалов с кислородом, который содержится в жидком азоте. Вероятность протекания вторичных реакций зависит, конечно, от реакционной способности радикалов и взаимодействующих с ними молекул, а также от возможности столкновений реагирующих частиц. При анализе кинетики реакций часто используют понятие клетки [П9, 985]. Для изучения первичного процесса в чистом виде все остальные реакции можно свести до минимума, проводя эксперименты при низких температурах и используя замороженные растворы полимеров, в которых макромолекулы изолированы друг от друга [980, 981, 989, 1039, 1040, 1187]. [c.24]

Гейлорд [1] подчеркивает, что кинетика реакций полимеров определяется как реакционной способностью функциональных групп макромолекулы, так и доступностью их для низкомолекулярного реагента. С этой точки зрения он рассматривает влияние на протекание макромолекулярных реакций таких факторов, как кристалличность и ориентация цепей в полимерных реагентах, растворимость и совместимость полимеров в растворах. Действительно, как было установлено при исследовании гидролиза полиэтиленте-рефталата [5], хлорирования [6] и окисления полиэтилена [7], реакции легче протекают в аморфных участках полимеров, чем в кристаллических. Ориентация кристаллических и аморфных полимеров затрудняет доступ реагентов к функциональным группам макромолекул (в расплавах полимеров, отмечает Гейлорд, аналогичный эффект вызывается перепутанностью цепей). Степень проникновения реагентов в полимерный образец и, следовательно, скорость и глубина превращения зависят также от близости температуры реакции к температуре стеклования полимера. [c.165]

На примере инициированного окисления смесей полидиенов также прослеживается взаимосвязь между структурообразованием в растворе смеси полимеров и кинетикой реакции. Для разбавленного раствора смеси полибутадиена (СКД) и полиизопрена (СКИ) ц дихлорбензоле наблюдается аддитивный характер изменения скорости поглощения кислорода в режиме инициированного окисления. При переходе к системе взаимодействующих, агрегированных полимерных клубков в области полуразбавленных растворов скорость окисления полимерной смеси изменяется при изменении соотношения полимеров в смеси уже не аддитивно. Более того, чем больше концентрация полимеров в растворе, тем больше отклонение скорости от аддитивных значений (рис. 6). Тот факт, что значения скорости инициированного окисления смеси полимеров в области агрегированных растворов существенно меньше, чем для растворов индивидуальных полимеров, объясняется, очевидно, [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология