Гетероциклические соединения окисление

Окисление азотсодержащих гетероциклических соединений. Окисление гомологов пиридина и хинолина протекает при сравнительно высокой температуре и почти во всех случаях производится без растворителя и8-15о в качестве примера приводим описание разработанного В. М. Родионовым и М. А. Беркенгейм способа получения хинолин-8-альдегида [c.125]

Чувствительность керосиновых и дизельных топлив к ингибиторам ниже, чем у бензинов, поэтому многие антиокислители бензинов являются малоэффективными для более тяжелых топлив это связано с различиями в углеводородном составе топлив. При исследовании групп углеводородов, выделенных хроматографическим методом из дизельного топлива каталитического крекинга, установлено, что бициклические ароматические углеводороды подвержены значительному окислению, но не поддаются ингибированию в отличие от непредельных алифатических углеводородов, которые хотя и окисляются в большей степени, но могут быть полностью стабилизированы обычными антиокислителями. Содержащиеся в топливе гетероциклические соединения также не поддаются ингибированию и при окислении образуют нерастворимые смолы. [c.253]

Окисление алициклических и гетероциклических соединений [c.227]

Марганцевокислый калий применяют для окисления боковых цепей в ароматических и гетероциклических соединениях до карбоксильной группы. В большинстве случаев карбоновые кислоты менее растворимы в воде, чем их щелочные соли. Поэтому их можно выделить, подкисляя щелочной раствор, образующийся после окисления. В лаборатории реакции окисления используются главным образом для получения альдегидов, кетонов и кислот из соответствующих спиртов. [c.132]

Наиболее характерная черта аминов — наличие свободной электронной пары на атоме азота, что определяет такие их свойства, как основность (т. е. способность связывать протон и образовывать соли) и нуклеофильность. Степень этой основности и нуклеофильности, естественно, зависит от структуры, заместителей у атома азота. К аминам относят и гетероциклические соединения—пиридин, пиперидин, пиррол и другие, поскольку их молекулы также содержат соответствующие функциональные группы. Высшие амины не растворяются в воде,, но их можно перевести в водный раствор окислением (образуются ионные аммониевые соли). [c.145]

Несмотря на простоту, метод имеет ограничения. Этот метод применим для анализа аминов, амидов, нитрилов. В тех случаях, когда азот находится в окисленной форме или входит в состав гетероциклических соединений, количественное образование аммиака наблюдается не всегда. [c.815]

II гетероциклические соединения типа гомологов тиофана и тиофена с различным количеством циклов в молекуле. В некоторых нефтях найдены также в незначительном количестве свободная сера, сероводород, низкомолекулярные меркаптаны и дисульфиды. Эти же вещества, как правило, присутствуют и в дистиллятных нефтепродуктах. Большинство из них, вероятно, имеет вторичное происхождение. Сероводород и меркаптаны образуются при термическом разложении высокомолекулярных сернистых соединений. Сера накапливается в результате окисления сероводорода, а дисульфиды — при окислении меркаптанов. [c.120]

Если стоящая у ароматического ядра метильная группа достаточно реакционноспособна, то в качестве селективного окислителя можно использовать двуокись селена. Этот метод применяют прежде всего для окисления метилзамещенных гетероциклических соединений. Таким путем можно превратить в альдегиды, например, 2-метилбензтиазол, 2-пиколин, метилхинолины, 2-метилнафталин. [c.15]

Электрохимическое окисление шиффовых оснований, например замещенных бензилиденанилинов, в апротонных средах приводит на первой стадии к образованию катион-радикала [321—323], Электросинтез гетероциклических соединений иа основе той реакции рассмотрен в гл. 18 Электрохимическое окисление кетиминов в водном этаноле, содержащем в качестве [c.343]

В процессе гидроочистки из дизельной фракции удаляется сера и азотсодержащие гетероциклические соединения, обладающие стабилизирующим действием. Па протяжении последних лет интенсивно ведутся исследования термоокислительных превращений ДТ и поиск эффективных способов их стабилизации. Для сравнительной оценки склонности ДТ к окислению традиционно используются качественные методы, основанные на определении физико-химических или эксплуатационных характеристик топлив содержания в топливе осадка и фактических смол, кислотности и оптической плотности. С использованием этого набора методов невозможно исследовать закономерности окисления топлива на начальных стадиях, что существенно осложняет научно обоснованный выбор [c.3]

В связи с этим нами была поставлена задача более детального исследования окисления анабазина и его производных в различных условиях. При проведении работ были использованы окислители, наиболее часто применяющиеся в органической химии. При этом преследовалась цель, во-первых, изучить продукты окисления анабазина с различными окислителями, ио-вторых, попытаться разработать рациональный метод получения никотиновой кислоты, необходимой для медицинской практики, и, в-третьих, сравнить поведение анабазина в реакции окисления с другими гетероциклическими соединениями. [c.52]

ОКИСЛЕНИЕ И ВОССТАНОВЛЕНИЕ [149] ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.72]

Биологические методы редко применяются в химии гетероциклических соединений, хотя в некоторых случаях их значение достаточно велико. Такие методы с одинаковым успехом можно использовать как при лабораторных исследованиях, так и при производстве химических реактивов. Биологические процессы могут быть осуществлены как с применением предварительно вьщеленных ферментов, так и при использовании живых микроорганизмов. В основном биологическими методами проводят окисление самих гетероциклов или связанных с ними заместителей. Некоторые другие реакции, осуществляемые биологическими методами, например, катализируемый ферментами обмен оснований в нуклеозидах или дезаминирование аденозина, будут рассмотрены в других разделах книги. [c.72]

Метод очень удобен, однако область его применения ограничена. Без предварительного восстановления не всегда удается анализировать вещества, содержащие азот в окисленной форме. Нельзя этим методом определить азот в веществах, разлагающихся при взаимодействии с холодной серной кислотой с отщеплением азота и легко выделяющих азот при нагревании. Не образуется количественно аммиак и при разложении некоторых гетероциклических соединений. [c.68]

Окисление ацетальдегида в уксусную кислоту представляет один из самых важных каталитических процессов. Каталитическое окисление ароматических углеводородов используется для приготовления малеиновой кислоты, которая применяется в качестве исходного материала для синтеза алициклических и. гетероциклических соединений. Окисление бензола в фенол — другой пример реакции окисления ароматических углеводсродсв. В промышленности фенол-готовят главным образом из каменноугольной смолы. Окисление толуола в бензальдегид является не только реакцией, идущей в одну стадир), но конечный продукт имеет преимущество над продуктом, получаемым из бензальхлорида, потому что он не содержит хлора. [c.584]

Отделение органической химии Заведующий Н. В. Henbest Направление научных исследований влияние растворителя на реакции алициклических и гетероциклических соединений окисление и восстановление органических соединений реакции присоединения химия органических соединений серы соединения переходных металлов в органических реакциях синтез и механизм реакций гетероциклических соединений синтез и биосинтез алкалоидов, терпенов строение и биосинтез грибковых метаболитов молекулярная асимметрия олефинов кинетика анионной полимеризации электрохимия определение дипольных моментов полярных полимеров в растворах строение полисульфонов газожидкостная хроматография применение фотометрического титрования в органическом анализе рентгеноструктурный анализ порощков и отдельных кристаллов ИК-спектры неорганических соединений. [c.268]

В трибохимических процессах участвует Ш1слород, раство-ренный в топливе и содержащийся в гетероциклических соединениях [180]. Увеличение содержания растворенного в топливе кислорода усиливает интенсивность окисления трущихся поверхностей, что приводит к увеличению их износа (рис. 5.18, 5.19). При концентрации кислорода менее 0,10—0, 16% (об.) в гидроочищенных и 0,2—0,5% (об.) в прямогонных топливах вследствие недостаточной скорости образования оксидного слоя на поверхностях пар трения отмечается их схватывание [181— 183, 186]. Закономерное улучшение противоизносных свойств топлив при их деаэрации или азотировании отмечается в работе [184] и подтверждается результатами испытаний топлив на насосах НР-21Ф2 по междуведомственному методу, приведенными ниже [c.167]

В трибохимических процессах участвует кислород, растворенный в топливе и содержащийся в гетероциклических соединениях. Увеличение содержания растворенного в топливе кислорода усиливает интенсивность окисления поверхностей трения, что приводит к увеличению их износа. Закономерное улучшение противоизносных свойств топлив при их деаэрации или азотировании подтверждается результатами испьп аний топлив на насосах НР-21Ф2 по междуведомственному методу (табл. 1.16). [c.59]

Нативные серусодержащие гетероциклические соединения проявляют антиокислительные свойства по отношению к окислению углеводородов нефтяных систем. [c.18]

Окисленце боковых цепей ароматических и гетероциклических соединений перманганатом калия в кислой среде часто сопровождается декарбоксилированием Частным случаем применения перманганата калия в кислой среде является окисление фенильных групп, связанных с атомом азота в гетероциклических кольцах, сопровождающееся одновременным декарбоксилированием образующихся СООН-групп. Например, 1-фенил-З-метилпиразол окисляется в 3-метилпиразол > . В фенил-пиридннах в зависимости от природы применяемого окислителя окисляется бензольное или пиридиновое кольцо так, при окислении перманганатом калия в кислой среде фенилпиридин дает пиридинкарбоновую кислоту, а в щелочной среде—бензойную . При окислении перманганатом калия в кислой среде гетероциклических соединений, содержащих конденсированные бензольные кольца, сохраняются гетероциклические ядра [c.657]

Первые двадцать разделов посвящены методам синтеза с помощью окисления. Для проведения этой реакции необходимы реагенты, которые не вызовут более глубокого окисления, чем до альдегида. В разд. А.1 обсуждаются пять возможных реагентов, а также активная двуокись марганца, а остальные реагенты рассмотрены в разд. А.5. Что касается методов восстановления,, прежде всего следует упомянуть метод Брауна, в котором для восстановления хлорангидридов кислот (разд. Б.З) и нитрилов (разд. Б.4) используется триалкоксиалюмогидрид лития. Затем рассматриваются реакции Фриделя — Крафтса (разд. В), в которых альдегидная группа может быть присоединена к ароматическому кольцу или введена в этиленовую группу. Обсуждается ряд методов гидролиза (разд. Г), которые весьма многочисленны, так как многие гетероциклические соединения могут гидролизоваться с образованием альдегидбв этот метод стал важен после того, как было обнаружено, что 1,3-дитиа-циклогексаны (разд. Г.З) после алкилирования, а дигидрооксазины [c.5]

Гидропероксиды алкил- и циклоалкилароматических углеводородов получают [375] при их жидкофазном окислении в присутствии берил-лиевых или молибденовых солей карбоновых кислот, а также в присутствии комплексов щелочных и щелочноземельных металлов с полиядер-ными ароматическими углеводородами и некоторыми гетероциклическими соединениями. [c.127]

Первичным продуктом электрохимического окисления феиил-гидразонов в ацетонитриле является катиои-радикал конечными же продуктами этого процесса могут быть азины, а также соединения, образовавшиеся в результате реакций димеризации и сочетания [335—337]. Образование гетероциклических соединений [338—339] рассмотрено в гл. 18. [c.346]

Данные химического анализа указывают на относительно высокую конценфацию карбоксильных фупп, а также присутствие гидроксильных и гидропероксидных фупп, возникающих при гидратации окисленной поверхности фафита парами воды. Неидентифицированный кислород, гю-видимому, частично входит в состав гетероциклических соединений, радикалов и внутренних кислородных мo тикoв [c.13]

В обзорной статье Мельникова приведены подробные данные об использоваиии селенистого ангидрида для окисления различных органических, в частности гетероциклических, соединений. [c.55]

Гетероциклические соединения, содержащие азот и серу, окрашивают резины в темный цвет и уменьшают стойкость масел к экисленню при тепловом и световом воздействии. Парафиновые масла высокой степени очистки стабильны к окислению, но, обладая плохой совместимостью с каучуками, ухудшают физико-ме-ханические и технологические свойства смесей. Нафтеновые масла придают каучукам светлую окраску, имеют самую низк5 ю стоимость, но обладают малой стойкостью к действию света и тепла. Ароматические масла хорошо совмещаются с различными каучу-ками, облегчают распределение сажи, обладают высокой стойкостью к окислению, не изменяют физико-механических и технологических свойств смесей, являются хорошими пластификаторами. По свойствам невулканизованные смеси с нафтено-ароматически-ми маслами не уступают смесям с ароматическими маслами. Введение ароматических соединений в нафтеновые масла значительно улучшает их свойства. [c.169]

Полипиррол. Пиррол представляет собой гетероциклическое соединение с пятичленньши кольцевыми молекулами 4HsN. При его полимеризации образуется длинноцепочечный полимер, в котором чередование двойных и одинарных связей обеспечивает делокализацию я-электронов (рис. 21.10,6). Проводимость полипиррола как такового невелика, но при окислении перхлоратом она возрастает до 10 (Ом-см) и имеет дырочный характер. Полиниррол имеет по сравнению с другими проводящими полимерами преимущества, так как он устойчив на воздухе и выдерживает нагревание до 250 С. [c.282]

При окислении конденсированных мпогоядерпых гетероциклических соединений, в особенности в щелочном растворе, обычно разрушается ензольное ядро (см. т. И, главу Окисление ) [c.394]

Этот так называемый реактив Фентона может быть исполь-зован в реакции ароматического замещения для получения фенолов. Однако с синтетической точки зрения эти реакции не очень эффективны, поскольку в результате получается смесь изомеров наряду с продуктами замещения в боковую цепь [97—99]. Относительное количество образующихся продуктов зависит от pH среды и присутствия различных ионов металлов [100]. Гетероциклические соединения при гидроксилировании также дают смеси продуктов [46] с малыми выходами. Если ароматическое кольцо содержит боковую цепь, то именно на нее и направляется окисление реактивом Фентона. Однако при проведении реакции в присутствии ионов двухвалентной меди фенолы могут получаться в качестве основных продуктов. Окисление различных ароматических соединений системой 820а /Ре(11) в присутствии Си(П) также дает фенолы и с хорошим выходом. Реакция может иметь препаративное значение. Так, толуол дает крезолы (соотношение орто-, мета- и пара-изомеров равно 62 5 33, выход 21 %) и бензиловый спирт (15%) [101], как показано на схеме. [c.56]

Электронодефицитные гетероциклические соединения более устойчивы к окислительному расщеплению цикла, чем электроноизбыточные системы. В случае электронодефицитных гетероциклов обычно удается окислить алкильные группы, присоединенные к циклу, без окисления самого цикла. Осуществить такие превращения с пятичленными элекгроноизбыточными гетероциклическими соединениями обычно невозможно. [c.72]

Поскольку такое гетероциклическое соединение легко переходит в адипиновый альдегид и циклопентен-1-овый альдегид, становится понятным образование этих соединений, наряду с адипиновой кислотой, непосредственно при окислении цикло гексена [c.480]

Несколько лет спустя Мейзенгеймер и Штотц [747] получили это же соединение при окислении хинальдина пербензойной кислотой и показали, что оно в действительности представляет собой N-окись хинальдина. N-Окись хинальдина, повидимому, является первой полученной N-окисью гетероциклического соединения, содержащего азот. Соединение Мейзенгеймера и Штотца не может быть превращено в 4-оксихинальдин, но легко образует 4-хлорхинальдин при действии пятихлористого фосфора или хлорокиси фосфора. N-Окись хинальдина как типичный представитель N-окисей других хинолиновых производных является слабым основанием и образует хинальдин при действии слабых восстановителей или диметилсульфата. При окислении перманганатом калия N-окиси хинальдина образуется N-окись хинальдиновой кислоты. [c.170]

Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.300 , c.831 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.657 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.657 ]

Промежуточные продукты в электрохимических реакциях (0) -- [ c.153 , c.156 , c.162 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология