Точки плавления. Нагревательные столики

МИКРОСКОПИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ ТЕРМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ точки ПЛАВЛЕНИЯ. НАГРЕВАТЕЛЬНЫЕ СТОЛИКИ [c.229]

Точки плавления очень малых количеств веществ определяют на нагревательных столиках с чувствительной термопарой под микроскопом. Истинной точкой плавления является температура, при которой пропадает интерференционная окраска и нарушается пространственная решетка вещества. [c.13]

Для определения эвтектической точки плавления и соответствующего поведения образца на предметное стекло помещают несколько нитей полимера и насыпают на них с кончика иглы 2—3 мг п-нитрофенола (т. пл. 113— 114°). Реагент разравнивают легким постукиванием по предметному стеклу и накрывают покровным стеклом. По другому способу волокна можно покрыть слоем п-нитрофенола, положить покровное стекло и подвигать его небольшими круговыми движениями, слегка прижимая канцелярской резинкой. Если теперь снять покровное стекло и слегка постукать им и предметным стеклом (держа их ребром) о стол, то большая часть волокон и реагента осыпается. При возвращении покровного стекла на место волокна на некоторых участках будут содержать оптимальное количество реагента. л-Нитрофенол должен быть размельчен так, чтобы размер частиц составлял от 1 до 5 диаметров волокна. Слишком большое количество реагента, так же как и слишком большие размеры его частиц, делает нечетким начало плавления. Предметное стекло нагревают на нагревательном столике микро- [c.273]

Поскольку зародышеобразование и рост в значительной степени зависят от температуры, необходим термостатированный нагревательный предметный столик. Если в обычном предметном столике датчик-термопара помещен вблизи образца, то можно добиться термостатирования с точностью до 0,03° как правило, этого вполне достаточно. Применение серийного термоизолирующего цельнометаллического футляра для всего столика значительно улучшает температурную стабильность стеклянное окошко в футляре позволяет наблюдать за поведением образца. Рекомендуется всегда проверять температуру исследуемого образца по эталонному веществу с известной точкой плавления (например, бензойная кислота). [c.60]

Если оказывается, что температура расплава заметно не влияет на дальнейшее поведение полимера, то очень удобным оказывается метод быстрого плавления образца теплом, излученным небольшой спиралью, временно помещенной над образцом. Схема устройства стандартного нагревательного столика приведена на [c.60]

В статье Боннера [48] даны рабочие чертежи нагревательного столика для предметных стекол размером 25 X 75 мм. Этот столик дает возможность перемещать препараты и сменять их, не охлаждая самого столика. Была предложена также новая конструкция нагревательного столика [49]. Этот новый столик состоит из нагреваемого электричеством медного или латунного блока, окруженного водяной рубашкой, по которой циркулирует вода с температурой 25°. Обычно образец помещается между двумя покровными стеклами размером 8X8 мм. Температура образца измеряется термопарой, сделанной из покрытой стеклом железной проволоки и константановой проволоки толщиной 0,25 мм. Горячий спай служит в качестве скрепки, которая удерживает покровные стекла на месте. Для того чтобы избежать ошибок, связанных с потерей тепла вследствие теплопроводности проволоки термопары, последние обернуты вокруг блока и располагаются в специальной канавке, проточенной в блоке. Холодный спай термопары помещают или в ледяную баню, или в воду с постоянной температурой 25°, которая циркулирует в системе. На верхней поверхности блока имеется канавка, вырезанная по диаметру отверстия, через которое рассматривают образец. В эту канавку вкладываются капилляры для определения точки плавления. Подобные капилляры применяются для определения точек плавления тех веществ, которые имеют тенденцию возгоняться за пределы поля зрения микроскопа. Наличие водяной рубашки у нагревательного элемента столика дает троякого рода преимущества [c.230]

В случае необходимости с веществом проводят предварительный опыт, для того чтобы приблизительно определить его точку плавления и узнать, разлагается ли оно в точке плавления и насколько легко. Если вещество не разлагается, то второй образец нагревают током, который дает скорость нагрева 1° в минуту в противном случае скорость нагрева должна быть равна 5 в минуту. Этот прибор можно использовать в качестве термостатированного столика. Для этого составляется, например, следующая схема. Напряжение сети подается на стабилизатор напряжения этот последний питает регулировочный ползунковый автотрансформатор, а этот, в свою очередь, присоединен к понижающему трансформатору с коэффициентом трансформации 4 1 пониженное напряжение питает нагревательный элемент столика, имеющий малое сопротивление. При уменьшении силы тока температура столика быстро падает до нового постоянного значения благодаря охлаждающему действию водяной рубашки. [c.231]

Температуру замерзания можно также определить с помощью микроскопа с нагревательным столиком. Жидкость нагревают на несколько градусов выше температуры плавления, а затем медленно охлаждают. Температуру затвердевания определяют по появлению в жидкости первого кристалла. Часто случается, что первыми появляются не кристаллы исходной формы, а кристаллические агрегаты (сферолиты), когда иглы как бы растут из точки в расплаве.Часто образуются также дендритные структуры. Некоторые соединения не кристаллизуются при охлаждении, особенно если жидкость охлаждают быстро. Поскольку вязкость в Этих условиях растет очень быстро и препятствует кристаллиза- [c.93]

Температура плавления (т. пл.) является важнейшей константой, характеризующей твердое вещество. Чистое индивидуальное твердое вен1,ество всегда имеет четкую температуру плавления. Даже небольшие примеси посторонних соединений заметно понижают температуру плавления. Два соединения, имеющие одинаковые температуры плавления, идентичны, если их смесь плавится при той же температуре (проба смешанного плавления). Если же соединения неидентичны, то их смесь плавится ниже температур плавления индивидуальных компонентов в этом случае говорят о депрессии температуры плавления, Температуру плавления определяют в металлическом блоке или с помощью специального нагревательного столика, снабженного микроскопом. Целый ряд органических соединений при плавлении разлагаются. В таком случае говорят о телтературе разлоогсения. Последняя в значительной мере зависит от скорости нагрева, причем при медленном нагревании она ниже, чем при быстром. [c.31]

Малогабаритный нагревательный столик типа БОЭТИУС (рис. 19) позволяет определять температуру плавления веществ, непосредственно помещенных на столик (устраняет необходимость заполнения капилляров), в широком интервале температур плавления от 20 до 260 С и от 70 до 360 °С, благодаря наличию двух термометров с указанным интервалом температур (цена деления 1 С). При этом увеличение температуры вблизи точки плавления регулируется автоматически. [c.137]

Температуру плавления можно определя1ь двумя различными способами. По одному из них температуру нагревательного столика повышают непрерывно (вблизи от точки плавления 2—4° в минуту) до полного расплавления вещества. Началом плавления считают температуру, при которой начинают округляться углы и грани более крупных кристаллов. Точка, в которой кристаллы полностью исчезают, считается концом плавления вещества. По второму способу с помощью реостата устанавливают такую температуру, при которой достигается равновесие между твердой и жидкой фазами. Таким способом температура плавления может быть определена гораздо точнее. Отдельные детали можно уточнить в руководстве по пользованию прибором. [c.88]

В б и ниже настоящей главы был описан принцип оптического определения точек плавления, облегчающий исследование энантиотропных превращений при условии, если участвующие в ней фазы обладают отчетливо различными оптическими и кристаллографическими свойствами. Во многих случаях достаточно произвести лишь ориентировочные термооптические определения точек инверсии для точного же их определения необходимо применять статические методы. С этой целью весьма рекомендуются микропечи Наккена и Энделла во многих случаях даже более простые печи для микроскопа дают удовлетворительные результаты при определении низких точек превращения (например, в кристобалите). Исчерпыв.ающие описания термооптических свойств органических модельных веществ представил Кофлер (см. В, 1, 8), изучавший их с помощью метода, основанного на применении усовершенствованного микроскопа с нагревательным столиком. Таким образом, были хорошо изучены сложные явления изополиморфизма (см. А. I, 120). [c.394]

Точки плавления, определенные с помощью капилляра и блока Макена, не всегда совпадают. Последний метод дает температуру мгновенного разложения, в то время как в методе капилляра получают точку плавления смеси исходного вещества и продуктов его разложения. Промышленностью выпускаются более усовершенствованные приборы для определения точки плавления [67, 135], например прибор, сконструированный Фишер-Джон-сом, Деннисом и Шелтоном, а также нагревательные столики для микроскопов, которые позволяют определять точки плавления микрообразцов. Автоматические приборы для определения точки плавления, особенно удобные для высокомолекулярных веществ, разработаны Юберрейтером и Ортманом 1155]. [c.23]

Многие кристаллическне полимеры разлагаются ниже их точки плавления. Однако точку плавления можно понизить ниже температуры разложения добавлением подходящего второго компонента. Эвтектическая точка плавления смеси с таким вторым компонентом, которую можно наблюдать в микроскоп с нагревательным столиком, столь же полезна для целей идентификации, как и точка плавления исходного вещества. Подходящим вторым компонентом для получения стандартных смесей с синтетическими волокнами является п-питрофенол. Те волокна, которые не плавятся и не обнаруживают эвтектического плавления при добавлении этого вещества, проявляют характерные, легко различимые и достаточно воспроизводимые изменения резкое продольное сжатие, поперечное разбухание и частичную или полную растворимость волокна в расплавлепном п-иитрофеноле. п-Нитрофенол начинает возгоняться при температуре выше 80° и иногда конденсируется на покровном стекле в виде капель. Поэтому признаки эвтектического плавления при температуре выше 80° надо искать в волокне, а не в п-нитрофеноле. [c.24]

Одним из доказательств полиморфизма служит превращение в твердом состоянии, происходящее при нагревании кристаллического твердого вещества на нагревательном столике микроскопа. Оно проявляется в потемнении кристаллов, наблюдаемом в проходящем свете. Это потемнение обусловлено разламыванием кристаллов (плотность изменяется часто на 1 % и больше) и рассеиванием света многими вновь образовавшимися границами раздела воздух — кристалл. Такие же по внешним признакам изменения наблюдаются, когда кристаллосольват выделяет растворитель при нагревании. Однако, чтобы различить полиморфизм от десольватации, существует простой микроскопический метод. Опыт повторяют, нагревая кристаллы, полностью погруженные под покровным стеклом в жидкость, которая не смешивается с возможным растворителем, входящим в состав кристаллосоль-вата. Если при этом под действием нагревания произойдет десольватация, то получатся твердая десольватированная фаза и капли жидкого растворителя. Если же произойдет полиморфное превращение, то будут наблюдаться описанные выше изменения, но жидкая фаза до достижения точки плавления появляться не будет. [c.447]

В ряде случаев для полной очистки органического соединения приходится прибегать к многократным перекристаллизациям. Как правило, органическое соединение можно считать достаточно чистым, если точки плавления кристаллов, полученных в результате двух кристаллизаций, отличаются не более чем на 0,5°. Для определения точки плавления 2—3 мг кристаллов переносят микрошпателем на кружок из фильтровальной бумаги или на пористую микропластинку до повторной кристаллизации. Если необходимо очистить несколько миллиграммов вещества, то для определения точки плавления 5—10 у его помещают на предметное стекло. После просушивания кристаллы накрывают покровным стеклом и определяют точку плавления на нагревательном столике (гл. IV, раздел 1,4). [c.30]

Явления плавления и кристаллизации лучше всего наблюдать на нагревательном столике микроскопа (см. гл. IV, раздел 1,4). При отсутствии такового поступают следуюи1,им образом на половину предметного стекла помещают 1—2 мг неизвестного вещества, покрывают его покровным стеклом, нагревают на микрогорелке и периодически исследуют при малом увеличении. Когда температура образца станет близкой к точке плавления, можно наблюдать возгонку, природу сублимата, тенденцию к разложению или дегидратации. Дегидратация выражается появлением характерных газовых пузырьков при образовании плава. Многие органические вещества (гексаметилентетрамин, бензойная кислота, карбазолгидрохинон и 3,5-динитро-бензойная кислота) [2661 образуют сублиматы, при наблюдении которых могут быть охарактеризованы геометрические и оптические свойства кристаллов [26в]. [c.353]

Нагревательные столики, удобные для определения точек плавления, были описаны целым рядом исследователей, в частности. 1. Кофлером и А. Кофдером [45, 46], в книге которых приведен также список литературы по данному вопросу. Два простых и удобных в работе столика были описаны Шамо и Мейсоном 142]. Конструкция одного из них особенно проста. Алюминиевая плитка, размеры которой составляют 7,5X10X1,2 ем, имеет в центре сквозное отверстие диаметром 1,8 см. На верхней и нижней поверхностях плитки сделаны специальные пазы, в которые вставляются окна из тонкого стекла. В боковой стенке просверлено отверстие для термопары или термометра. На плитку наматывают в два слоя около 2 м нихромовой проволоки диаметром 0,8 мм. Оба слоя проволоки изолированы друг от друга и от алюминиевой ПЛЕТКЕ асбестовой бумагой. Наружный слой изоляции сделан достаточно толстым во избежание излишнего нагревания столика микроскопа. Для того чтобы можно было сменить или убрать стекла, часть изоляции срезается. Стеклянные окна удерживаются на своих местах отдельными кусками асбестового картона, в которых имеются отверстия, достаточные для освещения и наблюдения за нагреваемым [c.229]

На предметное стекло помещают квадратное покровное стекло. Небольшое количество первого вещества А помещают у левого ребра покровного стекла (рис. 49). Это вещество расплавляют, и оно затекает под покровное стекло Рис. 49. Контактный пре- примерно ДО середины, после чего ему парат по Кофлеру. дают затвердеть. Второе вещество В помещается у верхнего ребра покровного стекла. Второе вещество также расплавляют, и оно затекает под вторую половину покровного стекла С. Расплавленное второе вещество частично растворяет твердое вещество А в зоне контакта, вследствие чего в зависимости от свойств системы образуются эвтектики, молекулярные соединения и смешанные кристаллы. Точки плавления и точки перехода различных фаз определяют при помощи микроскопа с нагревательным столиком. Очень удобно термотропные явления наблюдать между скрещенными НИКОЛЯМИ в поляризованном свете, когда жидкая эвтектическая зона видна как темная полоса между двумя яркими (двупре-ломляющими) твердыми зонами. Если образуется молекулярное соединение, то может появиться до пяти отдельных полос вещество А, эвтектика А и молекулярного соединения АВ] молекулярное соединение АВ эвтектика АВ и вещества В вещество В. В первом томе своей книги Кофлер приводит многочисленные примеры всевозможных случаев гораздо больше таких примеров указано в таблицах второго тома. Мак-Кроун с сотрудниками [65] разработали новую микроскопическую методику определения органических соединений, основанную на том явлении, что скорость кристаллизации вещества из расплава при заданной температуре зависит от чистоты этого вещества. Они применяли эту методику, для определения примеси 2,2-(5 мс-/г-хлорфенил-1,1,1-трихлорэтана (лг,п -ДДТ) в техническом ДДТ, сравнивая скорость кристаллизации расплавленных исследуемых препаратов со скоростью кристаллизации смесей л,/т -ДДТ и о,п -ДДТ известного состава. [c.240]