Гибриды тетраэдрические

В насыщенных углеводородах каждый атом углерода использует четыре sp -гибрида для связывания с четырьмя группами, расположенными вокруг него в тетраэдрической конфигурации в ненасыщенных углеводородах имеются по крайней мере два атома углеводорода в состоянии sp - или sp-гибридизации, которые поэтому не используют всех своих валентных возможностей (присоединяют к себе меньше четырех групп). [c.595]

Таким образом, теория валентных связей оказалась в состоянии дать удовлетворительное объяснение тетраэдрическому атому углерода. Тетраэдрические гибридные связи образуются из одной 5- и трех р-орбиталей, поэтому их называют 5рЗ-гибридами. [c.173]

Тетраэдрическое расположение четырех 5р -гибрид- П ПЮИ я 41 ных орбиталей показано на рис. 5.14. Такое же [c.115]

Сульфат-ион SO4 может быть представлен (рис. 21.16) в виде резонансного гибрида [канонические формы типа а и б или другие]. В качестве альтернативы может быть использована структура в с делокализованными связями. Расположение связей тетраэдрическое. Растворимые сульфаты получают действием разбавленной серной кислоты на металлы, их оксиды, гидроксиды или карбонаты. [c.457]

При образовании молекулы метана СН4 р -гибрид-ные орбитали атома углерода перекрываются с 5-орбиталями атомов водорода, что представлено на рис. 19.2. Гибридные орбитали атома углерода направлены к вершинам воображаемого тетраэдра, что объясняет тетраэдрическую форму молекулы метана. [c.303]

Дальнейшими важными примерами гибридизации являются молекулы этилена и ацетилена. Этилен изображают обычно с двойной связью между двумя атомами углерода. Если бы орбиты углерода были 5р -гибридными орбитами, то перекрывание в двойной связи было бы незначительным и прочность такой связи должна была бы быть намного меньше удвоенной прочности двух ординарных связей (рис. 27,а). Такое положение и наблюдается на самом деле. Однако существует альтернативное описание связей в этилене, исходящее из установленной экспери-. ментально плоской структуры этой молекулы и рассматривающее возможности образования связей при таком строении. Расчет показывает, что из одной s- и двух р-орбит можно построить три эквивалентные sp -гибрид-ные орбиты , расположенные в одной плоскости и сильно сконцентрированные в направлениях, составляющих друг с другом углы в 120°. Если двумя р-орбитами являются орбиты рх и ру, то плоскостью гибридных орбит будет плоскость д — у. Если использовать теперь эти гибридные орбиты для связей атомов углерода и водорода в плоской молекуле этилена, то последняя должна быть симметричной со всеми валентными углами, равными 120° (рис. 27,6). В действительности значения углов несколько отличаются от этих величин угол С=С—Н составляет около 121,5°, в угол Н—С—Н — около 117°. Однако при тетраэдрической гибридизации sp угол Н—С—Н должен быть равен 109°, а углы С=С—-Н — 125,5°. Это показывает, что sp -гибридизация является лучшим описанием молекулы этилена, чем sp -гибридизация. При этом для связей используются только три электрона каждого атома углерода, а четвертый находится на 2р -орбите. Две 2р - [c.108]

Связи в этих титанорганических соединениях, по всей вероятности, довольно сложны. Первое возбужденное состояние титана должно было бы привести к тетраэдрическому распределению связей но гибридизованные орбиты симметричны при инверсии относительно ядра (имеют -симметрию) и поэтому менее подходят для ковалентного связывания (дают худшее перекрывание), чем, например, несимметричные хрЗ-орбиты. Расчеты показывают [105], что примесь совсем небольшого количества sp к d s приводит в результате к другому ряду тетраэдрических орбит, дающих, по-видимому, значительно большее перекрывание с орбитами углерода, чем простые гибриды. Небольшая примесь sp3, для которой требуется сравнительно малое количество энергии возбуждения р, дает весьма существенное увеличение прочности связи, обусловленное перекрыванием. [c.494]

Амплитуда колебаний атомных ядер во много раз (пропорцжо-нально квадратному корню из отнощения масс) меньше, чем электронов. Поэтому атомные ядра, принадлежащие данной молекуле, вместе со всеми своими электронами, кроме валентных (т. е. атомные остовы), связанные направленными межатомными связями, представляют собой довольно резко локализованный остов молекулы. Понятно, что форма молекулы зависит от строения остова, которое в свою очередь определяется характером межатомных связей, их направлением. Но, как мы знаем, направление межатомных связей задается той или иной комбинацией атомных орбита-лей, т. е. пространственной конфигурацией соответствующих электронных волновых функций, связанной с симметрией поля сил между атомным ядром и электронами, Так, в результате коаксиальной -гибридизации трехатомные молекулы галогенидов элементов И группы в газообразном состоянии имеют остов линейной формы. Четырехатомные молекулы, например ВРз, благодаря 5р2-гибридизации приобретают остов, в котором все соединяющие атомные остовы три связи располагаются в одной плоскости под углом 120° друг к другу. Тетраэдрическое строение остова пятиатомных молекул типа СН4 и ССЦ обусловлено р -гибридизацией к такой же конфигурации остова молекул приводит х -гибриди-зация.. Существуют также октаэдрическая ( р -гибридизация, плоская квадратная 5/7 -гибридизация, тригональная бипирами-дальная ( 5,о -гибридизация, каадратная пирамидальная 5р -гиб-ридизация и др. [c.84]

Такие гибриды называют тетраэдрическими, [c.73]

Электронное строение многоатомных молекул может быть объяснено образованием локализованных молекулярных орбиталей между каждой парой соседних атомов в молекуле. Для объяснения связи между центральным атомом молекулы (например, углерод в СН4) и присоединёнными к нему периферийными атомами (четыре атома водорода в СН4) часто используют гибридные орбитали, из которых затем строят локализованные орбитали. Если к центральному атому присоединены четыре периферийных атома, для образования локализованных связывающих орбиталей используются четыре эквивалентных sp -гибрида (тетраэдрические гибридные орбитали) при наличии трех периферийных атомов центральный атом использует для образования связей с ними три своих эквивалентных sp -гибрида (плоские тригональные гибридные орбитали) при двух периферийных атомах центральный атом использует два эквивалентных sp-ги-брида (линейные гибридные орбитали). Например, каждую связь С—Н в молекуле СН4 можно представить как электронную пару на локализованной связывающей молекулярной орбитали, образованной sp -гибрида-ми атома углерода и ls-орбиталями атомов водорода [схема связи (sp -I-+ Is)]. [c.595]

Метан, СН4, имеет четыре эквивалентных атома водорода, присоединенных к центральному атому углерода. Для соединения с четырьмя атомами водорода углероду приходится использовать все свои валентные орбитали. Путем гибридизации одной 2з- и трех 2р-орбиталей можно получить четыре эквивалентные 5р -гибридные орбитали (рис. 13-5). Каждая 5р -ги-бридная орбиталь имеет на одну четверть 5-характер и на три четверти р-характер. Все четыре хр -орбитали направлены к вершинам правильного тетраэдра, поэтому хр -орбитали иногда называют тетраэдрическими гибридами. В результате перекрывания каждой хр -гибридной орбитали с 1х-орбиталью атома водорода образуются четыре локализованные связывающие орбитали. Наилучщее перекрывание между и 1х-орбиталями получается при помещении четырех атомов водорода в вершины правильного тетраэдра, как это показано на рис. 13-6 (где изображен куб, чередующиеся вершины которого образуют вершины упоминаемого тетраэдра). В молекуле метана восемь валентных электронов (четыре от атома углерода и по одному от каждого из четырех атомов водорода), которые должны [c.555]

Атом бора имеет три валентных электрона и четыре валентные орбитали. Обычно он использует три орбитали, образуя 5р -гибриды в таких соединениях, как ВРз- Углерод имеет четыре валентных электрона и четыре орбитали. За исключением тех случаев, когда он образует кратные связи, эти орбитали используются для 5р -гибридизации. Атом азота имеет пять валентных электронов и четыре орбитали. Как правило, он образует три связи с другими атомами в структурах с тетраэдрической конфигурацией, а четвертая гибридная 5р -орбиталь у него занята неподеленной электронной парой (разд. 13-3). Углерод и азот способны образовывать двойные и тройные связи в результате я-перекры-вания, обсуждавшегося в разд. 13-4. По сравнению с длиной простой связи длина двойных связей, образуемых этими элементами, сокращается на 13%, а длина тройных связей-на 22%. Прочность кратной связи повыщается благодаря наличию электронов на связывающей молекулярной п-орбитали, возникающей в результате перекрывания атомных я-ор-биталей. Но перекрывание я-типа между орбиталями становится достаточно больщим для возникновения связи только при близком расположении атомов. По этой причине 81 и другие элементы третьего и следующих периодов неспособны образовывать кратные связи. Кремний имеет 10 внутренних электронов по сравнению с 2 в атомах С и N. Отталкивание этих внутренних электронов не позволяет двум атомам 81 сблизиться настолько, насколько это необходимо для достаточного я-перекрывания р-орбиталей и возникновения двойных связей. Несмотря на все попытки химиков синтезировать соединения со связями 81=81 и 81=С, ни одна из них до сих пор не увенчалась успехом. За небольшими исключениями, образование двойных и тройных связей ограничено элементами второго периода, в атомах которых число внутренних электронов не превышает 2. Исключения, к числу которых относятся 8=0, Р=0 и 81=0, объясняются перекрыванием между р- и -орбиталями, этот вопрос будет рассмотрен в разделе, посвященном кремнию. [c.271]

Тетраэдрическое строение иона [Вер4] " обусловлено sp -гибриди-зацией валентных орбиталей Ве, [c.115]

Вернемся к рассмотрению пространственной структуры молекулы воды. При ее образовании происходит sp -гибридизация атомных орбиталей кислорода. Именно поэтому валентный угол НОН в молекуле Н2О (104,5°) близок не к 90°, н к тетраэдрическому углу ( 109,5°). Небольшое отличие этого угла от 109,5° 10ЖН0 понять, если принять во внимание неравноценность состояния электрон- ibix об.,1аков, окружающих атом кислорода в молекуле воды. В самом деле, в молекуле метана все восемь электронов, занимающие в атоме углерода гибрид- [c.138]

Как и в предыдущих случаях, 25—> 2р-возбудженне электрона у атома углерода приведет к выравниванию энергий всех четырех неспаренных электронов. Такая гибридизация одной 5- и трех р-орбиталей называется р -гибридизацней (эс-пэ-три-гибридизация). Четыре грушевидные р -гибридиые орбитали под влиянием взаимного отталкивания расположатся в пространстве под тетраэдрическими углами, равными 109°. Молекула метана, следовательно, будет иметь пространственное тетраэдрическое строение (рис. 13). [c.93]

Сумма внутренних углов плоского выпуклого п-угольника, равная 180° (п—2). больще, чем у неплоского. Поэтому цикл должен быть неплоским, если сумма нормальных валентных углов между образующими его связями меньше 180° (п—2). Рассмотрим, например, строение циклопарафинов. В полиметиленовои цепочке —СНа—СНг— Hj— нормальный валентный угол 0=109,5°, т. е. является тетраэдрическим углом, характерным для sp -гибриди-зации. По формуле [c.77]

Возникает и такой вопрос если для молекул воды и аммиака характерна 5р -гибридизация, то почему угол между связями получается значительно меньше по сравнению с тетраэдрическим Чтобы ответить на этот вопрос, обратимся к схемам строения молекул метана СН4, аммиака ЫНз и воды НаО (см. рис. 17). Как видно из рисунка 17, а, у атома углерода все четыре 5/ -гибридные орбитали заполнены свя-зываюш,ими электронными парами. У атома азота (рис. 17, б) только три 5р-гибрндные орбитали заполнены связывающими электронными парами, а четвертая 5р -гибридная орбиталь заполнена неподеленной электронной парой. У атома же кислорода (рис. 17, в) связывающими электронными парами заняты только две р -гибридные орбитали, а две другие заполнены поделенными электронными парами. Следовательно, отклонение от тетраэдрического угла (109°28 ) обусловлено действием неподеленных электронных пар, находящихся на яр -гибридиых орбиталях. У атома азота одна такая пара, поэтому угол отклонения от тетраэдрического небольшой и составляет 107,3°. У атома кислорода их уже две, поэтому угол отклонения от тетраэдрического больше и составляет 104,5°. [c.79]

Гибридизацией орбиталей объяснжггся и тот факт, что валентные углы связей у молекул воды и aMMHfiKa меньше тетраэдрического (см, рис, 3.3 и 3.4). Как и в случае образования метана, при образовании молекул воды и аммиака происходит. р -гибриди-зация атомных орбиталей агомов кислорода и азота. Но у атома углерода все четыре ip 1-орбитали заняты связывают,ими электронными парами (см. риг. [c.81]

Чтобы ответить на этот вопрос, химикам лришлось выполнить множество экспериментов, на основании которых они пришли к выводу, что эти четыре связи атома углерода одинаковы. Теория о тетраэдрич-ности атома углерода была разработана в 1931 г. В соответствии с этой теорией теорией орбиталей гибридной связи илп теорией гибридизации) одна 25-орбиталь и три 2р-ор битали атома углерода гибридизу-ются (сочетаются) с образованием четырех тетраэдрических орбиталей (или 5рЗ-орбиталей). Они вполне эквивалентны и направлены к углам правильного тетраэдра, как показано на рис. 6.8. Кроме того, природа 8- и р-орбиталей и их гибридов такова, что из всех возможных [c.140]

В гл. 2 уже говорилось о том, что метан содержит два типа связывающих молекулярных орбиталей тотально симметричную 1/1 и три вырожденные орбитали 1/2, и /4, каждая из которых имеет узловую плоскость. Это не означает, что существует какое-то различие в связывании четырех атомов водорода. Водородные атомы размещены те-траэдрически вокруг центрального атома углерода, и связи имеют равную энергию. Чтобы рассчитать энергию диссоциации связи и другие физические характеристики связей углерод - водород, удобно скомбинировать 2в- и три 2р-орбитали атома углерода, и тогда получатся гибридные орбитали 8р (символ 8р указывает, что гибрид получен из одной 28- и трех 2р-орбиталей). Эти гибридные орбитали углерода перекрываются с Ь-орбиталями четырех атомов водорода, образуя четыре тетраэдрические связи. Гибридизация-это математический прием, позволяющий рассчитать энергию и пространственную ориентацию атомов в молекуле. Если исследовать энергетические уровни в метане, например, методом фотоэлектронной спектроскопии, то в действительности мы обнаружим два энергетических уровня, о чем говорилось в гл. 2. Кроме того, величину константы спин-спинового взаимодействия Н—в спектре ЯМР можно интерпретировать через 5-характер центрального атома углерода. [c.35]

Что же можно сказать о форме метильной группы в этом переходном состоянии В исходном веществе, где метил связан с водородом, углерод является тетраэдрическим (5р -гибридизованным) в конечном веществе, когда метил потерял водород, углерод имеет тригональную структуру (5р -гибриди-зация). В переходном состоянии, когда связь углерод — водород частично разорвана, гибридизация углерода представляет собой нечто среднее между и Метильная группа частично, но не полностью уплощена углы между связями больше 109,5° (1,911 рад), но меньше 120° (2,094 рад). [c.65]

Аммиак и родственные соединения. Обычно три ординарные связи атома азота наиравлены к вершинам тригональной пирамиды, как это было показано спектроскопическими н электронно-дифракционными исследованиями NH3 и многих других молекул NR3 некоторые результаты этих исследований обобщены в табл. 18,2. Пирамидальную конфигурацию следовало ожидать независимо от того, рассматриваются ли орбитали как три /> или как три из четырех зр -орбиталей в последнем случае позицию одной связи занимает неподеленная пара электронов. В случае чистых р-орбиталей валентные углы равнялись бы 90°, и для того, чтобы объяснить экспериментальные величины этих углов, близкие к тетраэдрическим, необходимо принять во внимание взаимное отталкивание атомов водорода. Однако представляется более вероятным, что связи имеют в некоторой степение s-характер, хотя и меньший, чем в случае sp -гибриди- [c.548]

При наличии в связи большой ковалентной составляющей правило отношения радиусов уже не выполняется. С другой стороны, в этих структурах значения разности электроотрицательностей Ьх могут меняться в пределах 0,4—2,1, которые шире, чем у структур типа Na l. Основной причиной стабильности этих-двух типов структур считают резонанс между ковалентными связями, образованными состояниями с sp -гибриди-зацией. При сопоставлении сумм рассчитанных Полингом тетраэдрических ковалентных радиусов и измеренных расстояний М — X оказывается, что они почти совпадают, и различие не превышает 0,06 А. Стабилизация структур этого типа легко [c.189]

Они обычно не имеют запаха, кроме соединений со связью 31—С1. Последние на воздухе дымят и имеют острый запах, так как выделяют галогеноводород. Обычные кремнийорганические соединения в воде не растворяются, они водой даже не смачиваются, т. е. являются гидрофобными. Пространственное строение кремнийорганических соединений является тетраэдрическим ( р -гибриди-зация), молекулы могут быть хиральными [c.272]

Ко второму типу сложных соединений относятся вещества, в которых наблюдается только ковалентное взаимодействие. В функциональном отношении такие соединения не обладают ни кислотным, ни оснбвным, ни солеобразным характером. Так, халькопирит СиГеЗг лишь формально можно рассматривать как солеобразное производное сероводородной кислоты, поскольку его структура типична для ковалентных соединений (тетраэдрические ковалентные sp -гибрид-ные связи). Такие соединения, как dSnP2, ZnGeAsa и другие тройные алмазопо- [c.281]

Теперь становится понятной четырехвалентность углерода, например, в парафинах. Если АО каждого атома углерода гибриди-зована тетраэдрически, то каждая связь С—Н будет образована перекрыванием одной из гибридных АО с орбиталью атома водорода, лежашего в соответствующем направлении связь С—С образуется перекрыванием двух тетраэдрических гибридных АО, по одной от каждого атома углерода. Для наших целей не имеет значения, будем ли мы пользоваться волновыми функциями типа МО или ВС существо дела одно и то же в обоих случаях. Аналогичное описание пригодно и для решетки алмаза, в которой каждый атом углерода окружен четырьмя другими атомами углерода, находящимися в вершинах тетраэдра. Именно по этой причине расстояние между атомами углерода в алмазе, которое может быть измерено с очень большой точностью с помощью рентгеновских лучей, часто принимается за нормальную длину простой связи С—С. [c.216]

При мономолекулярном нуклеофильном замещении в первой стадии реакции образуется ион карбония (уравнение 4.3). При этом углерод переходит из четырехсвязного тетраэдрического состояния (хр -гибрид) в трехсвязное, которое можно в первом приближении рассматривать как плоский треугольник (хр -гибрид) (рис. 17). Реагирующий во второй стадии нуклеофильный реагент может подходить к нему с той или с другой стороны с примерно одинаковой вероятностью, причем снова образуется тетраэдр. Если использовалось оптически активное исходное соединение (Я1ФЯ2ФЯз), то, следовательно, конфигурация, аналогичная исходному соединению, и ее зеркальное изображение должны образоваться Б примерно одинаковом соотношении. Оптическая активность при этом теряется и продукт реакции получается в форме [c.129]

Структура мономерных карбонилов устанавливалась методом дифракции электронов [64]. Симметричная тетраэдрическая структура N1(00)4 ( р -гибридизация) и октаэдрическая структура Сг(СО)б, Мо(СО)б и Ш(СО)б (б/ хрз-гибриды) находятся в соответствии с ожидаемыми кроме того, структура Сг(СО)е была подтверждена рентгенографическим методом [175]. В случае с 5р -гибридизации (в пентакарбониле железа) возможны как квадратнопирамидальная, так и тригональнопирамидальная конфигурации. Последняя структура предпочтительнее, о чем свидетельствуют данные дифракции электронов, спектров комбинационного рассеяния и инфракрасных спектров, а находящийся в противоречии с этой формулой дипольный момент 0,70) может быть дбъяснен атомной поляризацией [151]. В [c.542]

Хлорид-ион имеет четыре неподелен-ные электронные пары, но поскольку эти пары имеют, по-видимому, тетраэдрическую ориентацию (б р -гибриди-зация), в любом заданном направлении нацелена только одна пара, и образуется комплекс состава 1 4 (комплекс типа 1 4 /2 образоваться не может, так как электроны участвуют парами в образовании связи). [c.311]

Позже был исследован кинетический изотопный эффект и его температурная зависимость при стереопревращении малеиновой кислоты-2,3- 2, катализируемом тио-цианат-ионом, что позволило более детально рассмотреть переходное состояние [55], Ожидался обратный вторичный изотопный эффект а-дейтерия, поскольку при переходе от основного состояния к переходному комплексу этиленовые С—Н-связи претерпевают изменение от чистого р -гибридизованного состояния в частично р -гибриди-зованные [56]. Общее изменение частоты деформационных колебаний С—Н, рассчитанное по температурной зависимости изотопного эффекта, немного больше половины ожидаемого при допущении полной р -гибридизации в переходном состоянии, и, следовательно, конфигурация последнего ближе к тетраэдрической, чем к тригональной. Механизм этой реакции может быть представлен схемой 2. [c.214]

ЦИИ находятся в квантовом состоянии, промежуточном между р- и -состояниями (стр. 17). Предполагают, что тенденция простой связи к делокализации возрастает по мере того, как состояние этих электронов приближается к состоянию р и удаляется от состояния 5. Это предположение приводит к заключению, что сг-связи тетраэдрического атома углерода, электроны которых находятся в состоянии зр -гибридизации, более способны к делокализации, чем 0-связи дигональных или тригональных атомов углерода, электроны которых находятся в состоянии соответственно 5р - или хр -гибриди-зации (стр. 18, 19). [c.46]

Молекулы СН, СНо, СН., и СН4 имеют соответственно такие же электронные конфигурации, как атомы азота, кислорода, фтора и неона. Разница в том, что все орбиты болсс или мспсс деформированы, и р-орбиты распадаются на три вида в результате того, что положительный заряд локализован частично в протонах, а не в одном центральном ядре. Далее, ссылаясь на Слейтера и Полинга, Малликен пишет Вероятно, все внешние орбиты настолько изменены, что больше не следует различать 25- и 2/>орбиты, но, может быть, лучше представлять себе их в СН как некий гибрид 25 и 2р, с превышением 2р в смеси. Этп новые типы орбит приспособлены к вероятной тетраэдрической симметрии молекульг> [там же, стр. 365]. Таким образом, представление о гибридизации вошло в том же, 1931 г., в обиход и у ведущих представителей лгетода молекулярных орбит. [c.186]

Теперь проанализируем некоторые схемы гибридизации с точки зрения типов атомных орбиталей, необходимых для построения гибридов. Поскольку необходимые орбитали свободны, то возможно существование определенного набора гибридов. Однако существуют некоторые энергетические требования, которые также важны. Еслн одной или большему числу орбиталей, требующихся для гибридизации, соответствует значительно большая энергия, чем у других, то энергетически невозможно, чтобы для атома в действительности была достигнута полная гибридизация. Так, если обратиться к метану (рис. 3.2) и предположить, что энергия возбуждения намного выше, скажем >П5 ккал/г-атом (а не 96 ккал/г-атом), то конфигурация СНг должна быть более устойчива, чем СН4. Другой пример сера, хотя и имеет б электронов во внешнем слое, образует небольшое число соединений, в которых используются шесть гибридных <1 8р -орбиталей, так как энергия, необходимая для возбуждения атома серы из [Ме]35 3р -основного состояния в [Ме]353р 3 -состояние, столь велика, что не компенсируется (за редким исключением) энергией образования шести связей. По энергетическим соображениям возможна также и смесь гибридных состояний. Две схемы гибридизации, дающие набор тетраэдрически направленных орбиталей, а именно хр и 5 , являются только крайними случаями, и возможно, что набор тетраэдрических гибридов образуется с использованием 5-орбитали и части каждого из двух наборов й у, И рх, Ру, рх- Для углеродз величина -характера, несомненно, неизмеримо мала, так как низшая свободная -орбиталь, а именно Ы, настолько выше 2р-орбитали, что ее использование возможно только с крайним энергетическим дефицитом. В тетраэдрических ионах МпО ", СгО и т. д. Зй-орбитали имеют примерно ту же энергию, что и 4 х-орбиталь, а 4р-орбитали несколько большую. Гибридизация орбиталей атомов Мп и Сг в этих случаях, вероятно, представляет смесь и 5р -гибридов с -характером, большим, чем р-характер. [c.100]

НИИ связей с шестью одинаковыми атомами,— все орбитали в каждом наборе эквивалентны. Однако в СНдС четыре гибридные орбитали, используемые атомом углерода, неэквивалентны несомненно, атом углерода может образовать более прочную связь с атомом хлора с использованием более или менее различных орбиталей по сравнению с орбиталями, которые он использует при образовании связи с атомами водорода. Три орбитали, используемые для связи с водородом, эквивалентны. Как доказательство этого найдено, что три угла Н-С-Н, так же как и три угла Н-С-С1, равны, но углы Н-С-Н не точно равны углам Н-С-С1. Однако все эти углы весьма близки к тетраэдрическому углу, и рассмотрение четырех гибридных орбиталей, используемых атомом углерода, как примерно зр -гибридов, служит хорошим приближением. Следует помнить, что в этой или какой-либо другой аналогичной ситуации все гибридные орбитали в наборе могут оказаться не точно одинаковыми, т. е. они могут представлять неэквивалентный набор. [c.101]

Следовательно, энергия связи в основном определяется межъ-ядерным расстоянием при условии, что атомы находятся в одинаковом состоянии гибридизации, а связывающие электроны — на эквивалентных орбиталях. Зависимость между гибридизацией и энергией связи не совсем ясна. Так, валентные углы в аммиаке и аминах близки к тетраэдрическим, и можно предположить, что азот в этих соединениях находится в состоянии р -гибриди-зации. Однако энергия связи в. аммиаке и аминах низка и сходна с энергиями р-связей фтора и кислорода. Различное влияние 5-орбитали в углероде и азоте может быть обусловлено высокой [c.19]

Эти данные показывают, что длина илидной связи является средней между длиной простой (1,87 А) и двойной (1,67 А) связи, что длина связи С—СО очень близка к длине двойной (1,33 А) и что длина С—О-связи значительно больше длины двойной связи (1,23 А). Отсюда следует, что предельные структуры типа С1Х вносят значительный вклад в резонансный гибрид. Отрицательно заряженный кислород и фосфониевая группа находятся в г мс-положении около связи С—СО это объясняется, вероятно, как пространственными, так и электростатическими причинами. На основании данных об углах между связями можно полагать, что орбитали илидного углерода гибридизованы тригонально, а фосфорного атома — тетраэдрически, т. е. в соответствии с изображением, приведенным на рис. 3.1. Очевидно, что илидная связь носит ощутимый двоесвязный [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология