Меркаптаны аминокислотах

А. Сульфгидрильные и дисульфидные группы в меркаптанах, аминокислотах и белках [c.391]

Соединения с тиольной группой, часто называемые меркаптанами, немногочисленны, но без преувеличения, занимают главенствующее положение во всех живых организмах это аминокислота [c.348]

Амперометрическое титрование меркаптанов проводят в кислых и в аммиачных растворах нитратом серебра с вращающимся платиновым микроэлектродом. При титровании в аммиачных растворах не мешают хлориды [1004]. Описано определение SH-групп в аминокислотах и протеинах [1007] и серы в углеводородах [844]. Косвенный метод определения SH-групп [892] применим для ана- [c.75]

Меркаптаны, как метил- и этилмеркаптан, находят многочисленные применения в качестве химических полупродуктов. Метантиол применяют главным образом в синтезе важной аминокислоты —метионина. В указанной выше монографии (65, стр. 165—169) приводятся литературные источники, где описано нрименение меркаптанов в качестве одоризаторов, антиокислителей, средств для борьбы с вредителями сельского хозяйства, флотационных агентов и т. д. [c.269]

Наиболее важной серусодержащей аминокислотой, необходимой для построения волос, является цистин. Как было уже отмечено, минеральная сера, введенная в организм, участвует в образовании волоса. Если образование цистина из минеральной серы идет через стадию образования сульфидов, то, вероятно введение органических серусодержащих соединений (сульфидов, меркаптанов) должно ускорить этот процесс. [c.70]

При гниении из аминокислот образуются диамины, фенолы, спирты, меркаптан, индол, скатол и ряд других веществ. Часть этих веществ удаляется из организма непосредственно с мочой. Другая часть вступает предварительно в соединение с другими веществами, а затем уже удаляется из организма. [c.221]

Дисульфидные связи. Одна из аминокислот, цистеин, несет свободную сульфгидрильную (меркаптанную) группу (—5—Н, Такие соединения легко окисляются с образованием дисульфидных мостиков (—5—5—) (см. гл. 10). Мягкое окисление двух молекул кислоты цистеина приводит к образованию одной молекулы другой аминокислоты — цистина. Если сульфгидрильные группы появляются на двух соседних белковых молекулах, то в результате мягкого окисления между двумя молекулами возникает дисуль-фидный мостик (фиг. 83). Поперечная связь может возникать между частями одной и той же белковой молекулы. В этом случае образуется петля. [c.316]

Белки, не расщепившиеся в тонком отделе кишечника, подвергаются расщеплению в толстом кишечнике под воздействием пептидаз, которые синтезируются находящейся здесь микрофлорой. Ферменты микрофлоры толстого кишечника способны расщеплять многие аминокислоты пищи с образованием различных токсичных веществ фенола, крезола, индола, сероводорода, меркаптанов и др. Такое превращение аминокислот в толстом кишечнике называется гниением белков. Токсические вещества всасываются в кровь и доставляются в печень, где подвергаются обезвреживанию. Весь процесс переваривания белков в желудочно-кишечном тракте занимает в среднем 8—12 ч после принятия пищи. [c.250]

Серусодержащая аминокислота цистеин подвергается серии превращений с образованием меркаптанов, таких, как этил- и метилмеркаптаны, а также [c.298]

Обычно для синтезя тиоловых эфиров используют реакцию смешанного ангидрида а-ацил аминокислоты с меркаптаном или тиофенолом. Этот же смешанный ангидрид LXXXV можно полу>, чить взаимодействием а-ациламинокйслоты со смешанным ангидридом тиола RsSH. Данный метод был использован для син- [c.260]

Получение тиоловых эфиров и тиоловых кислот. Хотя в качестве исходных веществ при синтезе тиоловых эфиров или тиоловых кислот могут служить различные смешанные ангидриды а-ациламинокислот. наиболее широкое применение в этих реакциях получили смешанные ангидриды алкилугольных кислот. Ллкилугольный эфир -ациламинокислоты или пептида получают в нейтральном растворителе, я затем к растзору смешанного ангидрида прибавляют меркаптан. Последующий процесс аналогичен тому, которым пользуются при конденсации смешанных алкилугольных ангидридов с аминокислотами или эфирами. [c.271]

Радиохимические методы имеют чрезвычайно высокую чувствительность и благодаря этому особенно ценны при определениях меркаптогрупп в очень низких концентрациях в образцах биологического происхождения. Особый интерес представляет определение структур типа тиоспиртов в различных белках, в которых эти структуры присутствуют в форме связанной аминокислоты, ь-ци-стеина (ь-2-амино-3-меркаптопропановая кислота). Для проведения анализа низкомолекулярных тиоспиртов можно модифицировать некоторые широко распространенные методы определения меркаптогрупп в белках. В определении макроколичеств меркаптанов можно использовать радиометрическое титрование и прямое изотопное разбавление. Для анализа некоторых ароматических меркаптанов применим, по-видимому, и метод, основанный на изотопном обмене. [c.353]

Все эти превращения аминокислот, вызванные деятельностью микроорганизмов кишечника, получили общее название гниение белков в кишечнике . Так, в процессе распада серосодержащих аминокислот (цистин, цистеин, метионин) в кишечнике образуются сероводород Н,8 и метил-меркаптан СНз8Н. Диаминокислоты-орнитин и лизин - подвергаются процессу декарбоксилирования с образованием аминов-путресцина и кадаверина. [c.427]

При избыточном потреблении животных жиров и ряде патологий в нижних отделах кишечника возможно развитие гнилостных и бродильных процессов. При действии микрофлоры кишечника происходят превращения аминокислот, получившие название гниения белков в кишечнике. Так, в процессе глубокого распада серосодержащих аминокислот (цистина, цистеина и метионина) в кишечнике образуются сероводород Н28 и меркаптан СНз8Н. Диаминокислоты, в частности орнитин и лизин, подвергаются процессу декарбоксилирования с образованием диаминов, иногда называемых трупными ядами, поскольку они образуются также при гнилостном разложении трупов. Из орнитина образуется путресцин, а из лизина — кадаверин [c.364]

Сильнокислотные полистирольные катиониты в Н+-форме оказывают очень избирательное действие на алифатические сульфоксиды, вероятно, вследствие образования водородных связей между функциональными группами ионита и сульфок-сида. Ароматические сульфоксиды не сорбируются, и поэтому их можно отделить от алифатических. Это явление используют при выделении и очистке алифатических сульфоксидов на смоле дауэкс 50. Сульфоксиды сорбируются из бензольных растворов, а для элюирования наиболее подходящим растворителем является этанол [13]. На одном и том же катионите можно количественно выделять диметилсульфоксид из смеси, содержащей аминокислоты, пептиды и другие соединения [14]. Сульфоксиды, образующиеся при окислении воздухом нефтяных фракций, можно отделить от других более сильных оснований на катионите дуолит С-10 (Duolite С-10). Слабые основания элюируют н-пентаном, бензолом и метанолом, более сильные основания — 10%-ным изопропиламином в метаноле. Методом газовой хроматографии установлено, что метанольная фракция содержит главным образом сульфоксиды [15]. Для разделения меркаптанов и сульфидов можно использовать обмен лигандов [16]. Меркаптаны и диалкилсульфиды сильно сорбируются на крупнопористом катионите амберлист 15 (Ag+ или Си +) (Amberlyst 15) из растворов в толуоле, метаноле или н-гексане, в то время как их адсорбция на анионите амберлист А-27 (0Н ) (Ат- [c.154]

Взаимодействие 2,4-динитрофтор- и 2,4-динитрохлорбензола с аминами, спиртами и меркаптанами может быть применено для идентификации этих соединений. Особенно большое значение это имеет для определения концевых аминокислот в пептидах. Для этого аминогруппу пептида арили-руют 2,4-динитрофторбензолом и гидролизуют. Концевая аминокислота в виде 2,4-динитрофенильного производного (ДНФ-производное) может быть легко отделена от других аминокислот и идентифицирована [c.326]

Известен ряд других типов биологических окислительных и воостановительных реакций, например обратимое энзиматическое дегидрирование -аминокислот и /(- -)-глутаминовой кислоты до соответствующих иминокислот, подвергающихся затем гидролизу с образованием кетокислот [5], Окисление в животных организмах производных бензола [6] и пиридина [7] до соответствующих гидроксильных соединений [8] , восстановление нитро- и нитрозосоединений и производных гидроксиламвна до амин0 В [9] и наконец, гидрирование тиоальдегидов [10] и дисульфидов [И] до меркаптанов также осуществляются с помощью дрожжей. [c.273]

Из аминокислот, содержащих серу, в результате гниения может образоваться сероводород НгЗ и меркаптан СНзЗН нередко сера, содержащаяся в указанных соединениях, окисляется в серную кислоту, которая принимает участие в образовании парных соединений. [c.222]

Индол получил свое название от синего красителя индиго, из которого был впервые получен. Индол и его гомолог Р-метилиндол, или скатол образуются в кишечнике в результате разложения триптофана, одной из а-аминокислот, получающихся при гидролизе белка. Отвратительный запах экскрементов, помимо меркаптанов, обусловлен, главным образом, содержанием в них скатола, откуда он и получил свое название (от греческого 8ка16з — фекалии). Интересно, что очень дурно пахнущие индол и скатол в очень малых концентрациях обладают приятным запахом, входят в состав некоторых цветочных эссенций и применяются в парфюмерии для изготовления духов. [c.339]

Коллонич и сотр. [1271, 1272] предложили использовать для получения N-защищенных аминокислот метил-, этил-, бутил- и бензилтиокарбонилхлориды все эти реагенты они синтезировали из соответствующих меркаптанов и фосгена. Для синтеза пептидов особенно ценными оказались бутил- и бензилтиокар-бонилпроизводные соответствующие N-замещенные аминокис- [c.76]

НО получают соответствующее производное эфир определяемого спирта с трифторуксусной кислотой [20], соль аминокислоты или пептида с трифторуксусной кислотой [21], молекулярные комплексы спиртов, аминов, амидов кислот или меркаптанов с гекса-фторацетопом [22]. Эти методы удобны тем, что позволяют различать структурные особенности соединений (например, первичный, или вторичный, или третичный углеводородный радикал соединен с функциональной группой). Величины химического сдвига ядер, в различных производных сильно различаются [23, 24]. Кроме того, введение в молекулу трех (трифторуксусная кислота) или [c.248]

Володиной и Коньковой в 1967 г. в качестве нового реактива для функционального органического анализа предложено использовать изо-пропенилацетат. С его применением разработаны методы анализа аминов, меркаптанов и аминокислот, основанные на ацетилирующем действии этого соединения. [c.456]

Проблемы химии соединений серы привлекают внимание все более широкого круга специалистов [I]. Усиление интереса к этим веществам связано с перспективностью их применения для различных целей. Разнообразное применение находят меркаптаны. Метилмеркаптан используют для получения метионина — биологически важной аминокислоты, другие низкомолекулярные меркаптаны — в качестве одорантов газа. Высшие меркаптаны представляют интерес как регуляторы в процессах полимеризации при получении винилстирольных каучуков. Производные меркаптанов — антиокислители, пластификаторы и др. [1, 2]. [c.5]

Несмотря на большое значение дисульфидов для биологических процессов и экономическую важность такой области технологии легкой промышленности, как придание извитости шерсти и волнистости волосам, своеобразный химизм всех этих систем, являющийся следствием высокой реакционной способности дисульфидов — серусодержащих аминокислот, требует иных объяснений, чем объяснения химизма процессов превращения более простых низкомолекулярных алифатических полисульфрщных соединений. Прекрасный обзор по меркаптан-дисульфидному обмену в биологических процессах типа денатурации белков, свертывания крови и митозов был опубликован Женсеном [116]. [c.478]

Последующие исследования [124—127], проведенные с белками и аминокислотами, показали, что цистин легко восстанавливается в цистеин при действии тиогликолевой кислоты. В отсутствие оснований эти реакции протекают сравнительно медленно, причем это особенно справедливо для простейших алифатических систем. Например, нагревание додецил-меркаптана с пропилдисульфидом в течение 1 час при 138° приводит к образованию смешанного дисульфида с выходом 50% [128]. Этот метод был использован для получения смешанных дисульфидов из высококипящих меркаптанов. Однако впоследствии было найдено, что этот обменный процесс можно ускорить, добавляя в реакционную смесь гидроокись натрия [129]. Реакцию доводят до конца, удаляя на ректификационной колонке низкокипящий меркаптан по мере его образования. [c.481]

Серосодержащие аминокислоты разлагаются в анаэробных условиях с выделением не только аммиака,но и сероводорода и меркаптанов. При брожении других аминокислот в среде накапливаются индол и скатол, которые наряду с сероводородом и меркаптанами обусловливают отвратительный запах, сопровождаюп процесс разложения белковых соединений в анаэробных условиях. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология