Изотопное разбавление прямое

В методах активационного анализа и изотопного разбавления явление радиоактивности используют непосредственно для определения веществ. Кроме того, существует еще одна область использования радиоактивных изотопов — применение их для индикации точки эквивалентности при титровании. Метод радиометрического титрования впервые был применен в 1941 г. В ходе титрования измеряют радиоактивность раствора. Точку эквивалентности можно определить так же, как, например, в методе кондуктометрического титрования, по пересечению двух прямых. Существенным преимуществом радиометрического титрования по сравнению с другими методами индикации точки эквивалентности является тот факт, что численное значение измеряемого свойства может быть любым и достаточно большим даже при очень малых концентрациях благодаря введению в [c.390]

При определении содержания радиоактивного изотопа в смеси радиоактивных веществ применяют обращенный метод изотопного разбавления . Метод достаточно прост и по выполнению подобен прямому методу. К анализируемой смеси добавляют известное количество нерадиоактивного изотопа определяемого элемента. После тщательного перемешивания часть определяемого вещества выделяют в возможно более чистом виде и измеряют ее активность. Количество вещества в анализируемой смеси рассчитывают по следующей формуле [c.314]

В отличие от прямого метода обращенный метод изотопного разбавления можно применить также для определения микроколичеств веществ. Обращенный метод изотопного разбавления неприменим, если величина Ад неизвестна или ее нельзя рассчитать. Так, невозможно рассчитать удельную активность фосфора в растениях, полученного ими из удобрений с меченым [c.314]

Указанный метод, так же как прямой метод изотопного разбавления, неприменим для проведения микроопределений, так как дает большую ошибку (разд. 2.2). [c.314]

В количественном анализе широко используют метод прямого осаждения определяемого элемента радиоактивным реагентом известной концентрации и удельной активности. Применяют также титрование с использованием радиоактивных изотопов в качестве индикаторов. Для количественного анализа сложных смесей широко используют метод изотопного разбавления. В практику анализа малых примесей вошел так называемый активационный анализ. Все шире начинают использовать физические методы анализа по поглощению, отражению и преобразованию излучения радиоактивных изотопов, направляемого на анализируемый объект. [c.537]

В работе [131] описан метод, в котором п-хлоранилин- С1 используется для прямого изотопного разбавления после превращения анализируемой карбоновой кислоты, ангидрида или )(лор-ангидрида в нерадиоактивный п-хлоранилид. Меченый п-хлоранилин получают путем хлорирования ацетанилида элементарным хлором (изотоп С1) и последующего гидролиза образующегося п-хлор-ацетанилида- С1 концентрированной соляной кислотой. После этого приготавливают чистое меченое производное анализируемой кислоты. Кислоты, содержащиеся в анализируемой пробе, количест- [c.158]

Разбавление радиоактивным изотопом (прямое изотопное разбавление) [c.229]

Различие между прямой радиометрической поправкой (1) и методом изотопного разбавления (2) заключается в необходимости для последнего вычитать количество добавленного меченого вещества. В действительности, способ подсчета (по изотопному разбавлению или радиометрической поправке) зависит от удельной активности индикатора. [c.230]

Для определения макроколичеств соединений с активными гидроксильными группами был предложен комбинированный метод 123], в котором используется меченый реагент — З-хлор-4-метокси-бензоил- С1-хлорид в сочетании с прямым изотопным разбавлением. Реагент синтезируют в два этапа сначала обрабатывают Ах-метоксибензойную кислоту элементарным изотопом а затем полученный продукт с помощью тионилхлорида превращают в хлорангидрид. Первым шагом в анализе является приготовление чистого меченого эфира определяемого соединения. Для этого [c.77]

Так же как и в случае оксисоединений (гл. 1), для анализа первичных и вторичных аминов применим метод с прямым изотопным разбавлением с радиореагентом, в котором для количественного образования производных используется нерадиоактивный [c.311]

Обратный метод изотопного разбавления в отличие от прямого метода пригоден и для микроопределений. [c.312]

Ошибки анализа, как и при прямом методе изотопного разбавления, конечно, очень велики при определении малых количеств веществ, и проведение микроопределений этим методом нецелесообразно. [c.312]

Принцип прямого метода изотопного разбавления вкратце можно проиллюстрировать на следующем примере. [c.313]

Определение фосфата методом прямого изотопного разбавления [c.315]

Обратное изотопное разбавление, инверсионное разбавление, разбавление неактивными изотопами — вариант метода прямого изотопного разбавления, определение неизвестного количества радиоактивного вещества (в имп/мин) путем введения известного количества нерадиоактивного вещества [87]. [c.89]

Определение растворимости с помощью радиоактивных индикаторов может быть осуществлено различными вариантами прямым определением методом изотопных радиоактивных индикаторов методом изоморфного индикатора методом изотопного разбавления методом Неймана методом радиометрического титрования. [c.292]

Для окончательного прямого доказательства неучастия перекиси водорода в анодном образовании персульфата мы применили метод изотопного разбавления. В опытах, аналогичных только что описанным, производился изотопный анализ остатка [c.235]

Крупнейшие успехи были связаны с применением изотопных методов. Многое для решения проблем механизма химических и биологических процессов дали изотопные индикаторы. Эти методы, несомненно, будут получать все возрастающее распространение. Однако применение изотопной метки — лишь один из изотопных методов и притом наиболее примитивный. Незаслуженно задержалось развитие других не менее эффективных способов применения изотопов к изучению механизма реакций. Кинетический изотопный эффект позволяет судить о природе переходных состояний в реакциях. Этот вопрос взаимосвязан с теорией химической кинетики, так как, только зная строение переходных комплексов, можно предсказывать и вычислять скорости реакций. Еще менее применяется метод изотопного разбавления, обнаруживающий промежуточные вещества реакций даже при такой малой их концентрации, когда они не наблюдаются никакими прямыми способами, в том числе спектральными. [c.496]

Метод изотопного разбавления, прямое изотопное разбавление. Удельную активность измеряют при смешивании радиоактивного и стабильного изотопов определяемого элемента. Р1зотопы распределяются равномерно по всей смеси равномер- [c.88]

Характеристики этих методов с указанием достоинств и недостатке также возможностями применения при анализе природных вод привед< в работах [53, 134], поэтому в настоящем разделе рассмотрены только пр ципиальные вопросы, связанные с практическим применением этих м( дов. Необходимо отметить, что с использованием наиболее чувствитель го варианта метода изотопного разбавления (прямое субстехиометричес разбавление) и применением для выделения следов ртути 8-меркаптохя лина (тиооксина) были получены чрезвычайно высокие концентрации 1 ти в некоторых водных объектах. Например, в водных объектах вбл [c.116]

Воспроизводимость и правильность могут быть существенно улучшены при использовании метода масс-спектрометрии изотопного разбавления (МСИР). Известное количество изотопа, обычно малораспространенного стабильного или долгоживущего радиоактивного, добавляют к пробе и тщательно перемешивают для достижения равновесия, что не позволяет применять этот метод для прямого анализа твердых проб. Затем измеряют отношение изото- [c.143]

В табл. 1.21 приведены результаты определения макроколичеств (1)0нола и пирокатехина (в форме эфира двухосновной кислоты) с использованием З-хлор-4-метоксибензоилхлорида, меченного изо-юпом С1, и прямого изотопного разбавления [123]. Важное преимущество этого метода то, что он позволяет вести определение в присутствии значительных количеств воды. [c.83]

В работе [74] описана модификация метода прямого изотопного разбавления для образца, в котором радиореагентол является само определяемое соединение. Этот метод применяли для определения бензальдегида, используя 2,4-динитрофенилгидразон бензальдегида- С. При использовании счетчика с жидким сцинтиллятором проявляется сильный эффект тушения, вызываемый нитрогруппами, и поэтому нитрозамещенные фенилгидразоны — неудачные реагенты для радиохимического определения карбонилсодержащих соединений. Было показано [75], что эффективным способом преодоления этих затруднений является электролитическое восстановление нитрогрупп. [c.112]

Так же как и в случае оксисоединений (гл. 1), для анализа первичных и вторичных аминов применим метод с прямым изотопным разбавлением с радиореагентом, в котором для количественного образования производных используется нерадиоактивный З-хлор-4-метоксибензоилхлорид с последующим добавлением [c.311]

Радиохимические методы имеют чрезвычайно высокую чувствительность и благодаря этому особенно ценны при определениях меркаптогрупп в очень низких концентрациях в образцах биологического происхождения. Особый интерес представляет определение структур типа тиоспиртов в различных белках, в которых эти структуры присутствуют в форме связанной аминокислоты, ь-ци-стеина (ь-2-амино-3-меркаптопропановая кислота). Для проведения анализа низкомолекулярных тиоспиртов можно модифицировать некоторые широко распространенные методы определения меркаптогрупп в белках. В определении макроколичеств меркаптанов можно использовать радиометрическое титрование и прямое изотопное разбавление. Для анализа некоторых ароматических меркаптанов применим, по-видимому, и метод, основанный на изотопном обмене. [c.353]

Вслед за ранними сообщениями об использовании меченого уксусного ангидрида в анализах на альдостерон [96—98] этот радиоактивный агент стали применять для определения гидроксильных групп стероидов и стеринов с помощью методов с единственным радиоактивным изотопом [99—104]. В большинстве своем это простые радиохимические методы. В работе [99] описано определение стигмастерина в смеси стеринов, содержащихся в сое, с использованием уксусного ангидрида, меченного изотопом в сочетании с прямым изотопным разбавлением. Меченый ацетат добавляют при эгом к смеси стеринов, которую затем подвергают ацетилированию. Радиоактивным веществом, которое выделяют и радиоактивность которого измеряют, является стигмастеринтетра-бромапетат, получаемый путем обработки ацетата элементарным бромом. Изотопное разбавление меченым субстратом в качестве эадиореагента применяли при определении диэтилстильбэстрола 105]. [c.74]

Метод изотопного разбавления оказался также весьма ценным при определении выходов реакций деления, индуцированных нейтронами. Например Петруска, Тоуд и Томлинсон [42] определили выходы ряда элементов при делении урана-235 иод де11ствием тепловых нейтронов. Образец растворяли в азотной кислоте и осаждали уран в виде четырех-окнсн. Маточный раствор, содернгащий многие из продуктов деления, концентрировали путем испарения и наносили прямо на нить ионного источника. Определяли содержание элементов КЬ, Сз, Зг, N(1, 8ш, Се нх анализировал но очереди по мере увеличения температуры нити. [c.118]

Смеси натрия и калия, содержащие натрий-24 (Naf Oз), с переменным содержанием калия анализировали по методу прямого изотопного разбавления. Результаты приводятся в табл. 32. [c.318]

Для наблюдения за ходом реакции обмена на практике наиболее часто используется масс-спектрометрический метод [433—435], хотя в этих же целях могут быть использованы и другие методы, такие, например, как инфракрасная спектроскопия [436 . Наиболее удобна для такого анализа установка, в которой масс-снектрометр прямо соединен с реакционным сосудом [428]. При этом удается легко проследить за увеличением содержания дейтерия в углеводороде или за увеличением содержания водорода в дейтерии или, наконец, за обоими этими изменениями. Эти наблюдения можно выполнить на любой стадии обмена, но особенно интересно провести их на начальной стадии реакции. Следует отметить две важные особенности этого метода, даже если не рассматривать подробно конструкцию аппаратуры Во-первых, М05КН0 добиться того, что количества реагирующих веществ и продуктов реакции, вводимых в масс-спектрометр, будут исключительно малы. Во-вторых, желательно работать при больших величинах отношения числа молекул дейтерия к числу молекул вещества, в котором происходит обмен. Это необходимо для того, чтобы свести к минимуму влияние изотопного разбавления дейтерия на скорость образования более высокозамещен-ных веществ. (Трудно точно определить распределение первичных продуктов реакции, если скорость их образования быстро уменьшается.) [c.137]

Если равновесие реакций обмена лигандов устанавливается достаточно медленно, как, например, в случае r(H20)g+ и Со(МНз)5Н20 , то число молекул в первой гидратной оболочке может быть определено прямым химическим анализом. Используя результаты спектроскопических исследований, теория поля лигандов предсказывает возможную природу гидратированных частиц в растворе. Так, хотя обычно ион меди в узлах кристаллической решетки находится в виде иона Си(Н20) " , доказано что в растворе основной его формой является Си(Н20) , причем две молекулы воды расположены на большем расстоянии, чем четыре другие. Недавние исследования методом изотопного разбавления также привели к получению сведений о степени гидратации ионов в растворе. [c.222]

Электрическую регистрацию можно также использовать для измерения изотопных отношений с более высокой точностью, чем с фотографической пластиной. В принципе возможно прямое измерение распространенности изотопов различных элементов непосредственно в рудах, но для этого необходимо улучгпить воспроизводимость результатов. Однако электрическую регистрацию можно и в настоящее время использовать для анализа методом изотопного разбавления (Паульсен, Альварец, 1968), который уже осуществляется с фотографической регистрацией. Если необходимо исследовать только примеси, находящиеся на поверхности образца, вероятно, нужна будет очень быстрая система переключения пиков или даже одновременная регистрация по способу, предложенному Штраусом (1941). [c.182]

Использование метода изотопного разбавления обычно увеличивает число операций и трудоемкость масс-спектрометрического анализа. Паульсен и сотр. (1969) установили, что с учетом времени, требуемого для приготовления индикаторных растворов и реагентов, анализ 5 образцов на 6 элементов занимает 10—15 человеко-дней. Время определения одного элемента можно существенно сократить, если поставить анализ на промышленную основу и определять одновременно несколько элементов с использованием хотя бы одного смешанного индикаторного раствора. Независимо от уровня фона в приборе точность масс-спектрометрии с изотопным разбавлением выше прямого определения элементов. Метод изотопного разбавления имеет большое преимущество, состоящее в том, что одновременно определяются многие элементы в пределах концентраций от 1 % до нескольких частей на миллиард. Метод особенно полезен для изготовления стандартных образцов и определения примесей в таких материалах, как натрий, которые невозможно анализировать непосредственно, а стандарты трудны в изготовлении и поэтому малодоступны. [c.295]

Разработан ряд радиоактивных методов количественного определения соединений, разделенных ТСХ. Пробы можно пометить прямой реакцией с компонентами, например путем этерификации кислот радиоактивным диазометаном [309], или методом изотопного разбавления, добавляя известное количество радиоактивного компонента к разделяемой смеси [186, 310]. Шульце и Венцель [311] пользовались методикой Вильц-баха [311, 312] и метили соединения тритием. Эти соединения, разделенные на слоях, можно определить методами 1) авторадиографии 2) автосцинтиллографии 3) элюированием с последующим анализом радиоактивности 4) сканированием полос детекторами Гейгера — Мюллера 5) сканированием полос детекторами на фотоэлементах 6) двумерного сканирования с использованием детектора нового типа на электронных умножителях, 7) двумерного сканирования с -камерой 8) сжигания 9) зонального профильного сканирования с использованием жидкостного сцинтилляционного детектирования и 10) сублимационной автографии. Радиоактивным методам и применению их в ТСХ посвящен ряд обзоров и статей [313—316]. [c.353]