Поляризуемость ориентационная

Относительный вклад каждого из рассмотренных видов меж-молекулярных сил зависит в основном от двух свойств взаимодействующих молекул полярности и поляризуемости (деформируемости). Чем выше полярность, тем значительнее роль ориентационных сил чем больше деформируемость, тем значительнее/роль сил дисперсионных. Индукционные силы зависят от обоих факторов, но сами обычно играют второстепенную роль. [c.90]

Эти процессы предназначены для производства базовых масел различного уровня вязкости, деароматизированных жидких и твердых парафинов и специальных углеводородных жидкостей. Они основаны на избирательном выделении полярных компонентов сырья (смолистых веществ, кислород- и серосодержащих углеводородов, остатков избирательных растворителей) на поверхности адсорбентов. Высокая адсорбируемость полярных компонентой сырья на активном высокопористом адсорбенте обусловлена ориентационным и индукционным взаимодействием полярных и поляризуемых компонентов сырья активными центрами поверхности адсорбента. В качестве адсорбентов при очистке и доочистке масел применяют природные глины (опоки или отбеливающие земли) и синтетические (силикагель, алюмогель и алюмосиликаты). Активность природных глин повышают обработкой их слабой серной кислотой или термической обработкой при 350—450 °С. Синтетические адсорбенты активнее, но значительно дороже природных. [c.273]

Относительная величина рассмотренных видов межмолекуляр-ных сил зависит от полярности и от поляризуемости молекул вещества. Чем больше полярность молекул, тем бол зше ориентационные силы. Чем больше деформируемость, чем слабее связаны внешние электроны атомов, т. е. чем эти атомы крупнее, тем значительнее дисперсионные силы. Таким образом, в ряду однотипных веществ дисперсионное взаимодействие возрастает с увеличением размеров атомов, составляющих молекулы этих веществ. Например, в случае НС1 на долю дисперсионных сил приходится 81% всего межмолекулярного взаимодействия, для НВг эта величина составляет 95%, а для HI 99,5%, Индукционные силы почти всегда малы. [c.158]

Смещение электронов, атомов, ориентация молекулы в электрическом поле называется поляризацией. Величина поляризации П зави-спт от способности молекул к поляризации. Способность молекул к поляризации характеризуется поляризуемостью. Поляризация молекул складывается из электронной Пэ , атомной П г и ориентационной Пор поляризаций [c.82]

Поляризуемость молекулы а равна сумме электронной, атомной и ориентационной поляризуемости [c.82]

В работе [43] показано, что изменение диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь пленочной воды с утончением пленки свидетельствует о вырождении дипольной ориентационной поляризуемости молекул воды в пленке, обусловленном действием полей поверхностных молекул сорбента. Поэтому уменьшается вклад пленочной воды в диэлектрические свойства обрабатываемого материала по мере утончения пленки. Если принять, что фактор потерь связанной жидкости зависит от толщины пленки h по некоторому закону 62" = Л )> то формулу (7.34) можно записать в [c.168]

Деформационная поляризация характерна для всех молекул. Полярные молекулы помимо деформационной поляризации испытывают во внешнем поле еще и ориентационную поляризацию, т. е. стремятся ориентировать свой постоянный диполь в направлении силовых линий поля. Этот эффект характеризуется ориентационной поляризуемостью ор- обратно пропорциональной абсолютной температуре [c.87]

Энергия индукционного взаимодействия, как и ориентационного, убывает пропорционально шестой степени расстояния, но индукционное взаимодействие не зависит от температуры, так как ориентация наведенного диполя не может быть произвольной, она определяется направлением постоянного диполя. Энергия / дд тем значительнее, чем выше поляризуемость неполярной молекулы и дипольный момент полярной молекулы. Индукционное взаимодействие наблюдается при образовании гидратов благородных газов, при растворении полярных веществ в неполярных жидкостях и существенно только для молекул со значительной поляризуемостью. К ним в первую очередь относятся молекулы с сопряженными связями. [c.133]

Теоретические основы. Очистка основана на способности полярных растворителей преимущественно растворять полициклические ароматические углеводороды и смолистые соединения, наличие которых в масле нежелательно. Основную роль в процессах селективной очистки играют силы Ван-дер-Ваальса (ориентационные, индукционные, дисперсионные), обеспечивающие взаимодействие полярных молекул растворителя с полярными или поляризуемыми молекулами сырья. [c.211]

Дебай показал, что зависимость дипольного момента д, от ориентационной поляризуемости а р вещества с полярными молекулами выражается соотношением [c.55]

Третьей важной особенностью дисперсионных сил является их универсальность. Если для проявления кулоновских сил у взаимодействующих частиц необходимо наличие избыточных электрических зарядов, а для проявления ориентационных сил — наличие постоянного дипольного момента, то для дисперсионных сил подобные ограничения отпадают при достаточно тесном контакте дисперсионное взаимодействие возникает между любыми частицами — одинаковыми или различными, полярными или неполярными и т. п. Оно практически полностью определяет собой взаимное притяжение молекул в веществах с неполярными и со слабо поляризуемыми молекулами. [c.77]

Слагаемое il/3kT представляет собой ориентационную поляризуемость, возникающую в результате ориентации молекул под действием локального электрического поля. Условие Pop Ф О выполняется при fio О и Т Ф сх>. Уравнение (УП. 1) чаще используют в форме, получающейся при умножении обеих его частей на мольный объем M d в этом случае оно определяет поляризацию Р [c.233]

Электронная и атомная поляризуемости не зависят от температуры. Ориентационная поляризуемость обратно пропорциональна абсолютной температуре, так как хаотическое тепловое движение молекул нарушает ориентацию. [c.82]

Согласно уравнениям (И, 1) и (И, 2) ориентационная поляризуемость будет [c.83]

Энергия индукционного взаимодействия У д, как и ориентационного, убывает пропорционально шестой степени расстояния, но индукционное взаимодействие не зависит от температуры, так как ориентация наведенного диполя определяется направлением постоянного диполя. Энергия / д тем больше, чем выше поляризуемость неполярной молекулы и момент диполя полярной молекулы. Индукционное взаимодействие наблюдается при растворении полярных веществ в неполярных жидкостях. [c.236]

Деформационная поляризуемость складывается из атомной и электронной поляризации. Последняя составляющая приближенно равна молекулярной рефракции, определенной в тех же условиях, что и поляризация. На величину ориентационной поляризации влияет тепловое движение молекул, которое затормаживается при низких температурах, поэтому уравнение (4) в этом случае неприменимо. Ориентационная поляризация равна нулю, если молекулы не имеют постоянного дипольного момента или если частота переменного поля при измерении е достаточно высока и диполи не успевают ориентироваться в поле. [c.351]

Электронная и атомная поляризуемости не зависят от температуры, ориентационная поляризуемость обратно пропорциональна температуре и пропорциональна квадрату электрического момента диполя. Поляризация диэлектрика, по Дебаю, описывается уравнением [c.84]

Зависимость ориентационной поляризуемости от температуры выражается уравнением [c.14]

Так как потенциалы ионизации молекул колеблются в нешироких пределах вблизи 10 эВ, то различие в энергии дисперсионного взаимодействия определяется главным образом поляризуемостью молекул. Энергия дисперсионного взаимодействия так же, как ориентационного я индукционного, обратно пропорциональна шестой степени расстояния. [c.260]

Одной из основных характеристик, определяющих величину дисперсионных сил, служит. поляризуемость, тесно связанная с коэффициентами преломления света и характеризующая способность вещества к рассеиванию (дисперсии) света. Отсюда дисперсионные силы и получили свое название. Эти силы действуют между атомами, так как механизм их появления не зависит от наличия или отсутствия у молекул (атомов) постоянных электрических моментов диполей. Обычно эти силы превосходят по величине как ориентационные, так и индукционные, за исключением молекул с большими дипольными моментами и поляризуемостями. Соотношение между ними для различных молекул (атомов) (в %) при- ведено в табл. 19. [c.125]

Индукционное (поляризационное) взаимодействие между молекулами А и В связано с тем, что в поле молекулы А, которая имеет постоянный электрический момент, происходит перераспределение электронной плотности внутри молекулы В, приводящее к понижению энергии системы. В молекуле В индуцируется дипольный момент, направленный по полю момент пропорционален поляризуемости молекулы ( в). Если и молекула В имеет постоянный электрический момент, то она в свою очередь поляризует молекулу А. Индукционное взаимодействие всегда сводится к притяжению. Это взаимодействие, как и ориентационное, может быть описано на языке классической электростатики. Усредненная по ориентациям молекул А и В энергия индукционного взаимодействия в дипольном приближении имеет следующий вид [c.119]

Индукционное взаимодействие. Установлено, что раствори — тели, обладающие значительным дипольным моментом, способны индуцировать дипольный момент у молекул асимметричной и сла— боасимметричной структуры. Следовательно, индуцированию подвержены как полярные, так и некоторые неполярные углеводороды масляного сырья. Поляризации подвержены в большей степени полициклические ароматические углеводороды, у которых ароматические кольца слабо экранированы нафтеновыми циклами и короткими алкильными цепями (то есть голоядерные). Под влиянием элв стростатического поля растворителя в таких молекулах масляной фракции возникает дeфopмai ия внешнего электронного слоя, что приводит к неравномерному распределению зарядов на отдельных участках молекул. В результате неполярная молекула временно превращается в индуцированный диполь. Молекулы с индуцированным дипольным моментом подвергаются далее ориентационному взаимодействию и переходят и раствор полярного растворителя. Индукционные силы взаимодействия зависят от силы электростатического поля полярной молекулы, то есть от значения дипольного момента и химической природы неполярных молекул, а именно от способности их поляризоваться. Индуцированный дипольный момент пропорционален напряженности поля Е, то есть =аЕ, где а характеризует степень поляризуемости индуцированной молеку — лы. [c.215]

Теоретические основы. Процесс основан на избирательном выделении полярных поверхностно-активных компонентов сырья — смолистых веществ, кислород- и серусодержащпх соединений, полициклических ароматических углеводородов на развитой пористой поверхности адсорбента. Высокая адсорбируе-мость полярных компонентов сырья на активном высокопористом адсорбенте обусловлена ориентационным и индукционным взаимодействием активных центров, находящихся на поверхности адсорбента, с полярными и поляризуемыми компонентами сырья. [c.244]

Эти три механизма поляризации вызывают образование локальных связей в атомах, молекулах или в более обширных структурах жидких и твердых тел и характеризуются электронной, ятп цпы и ориентационной или дипольной поляризуемостью. Там, где имеются пространственные заряды, существует еще другая поляризация, характеризующаяся пространственным зарядом или поверх-ностной поляризуемостью. Поскольку диэлектрические потери ТГ бйтумах, так же как и потери в результате электропроводности, очень малы, последним видом поляризуемости можно пренебречь. Соотношение между суммарной мольной поляризацией и диэлектрической проницаемостью в соответствии с уравнением Дебая (43), выражается [c.43]

Растворимость углеводородов в полярных растворителях зависит от способности их молекул поляризоваться, что связано со структурными особенностями молеку л углеводородов. Вследствие малой поляризуемости молекул твердых углеводородов индуцированные дипольные моменты этих соединений евелики, поэтому растворение твердых углеводородов в полярных растворителях происходит в основном под действи м дисперсионных сил. Растворимость остальных компонентов масляных фракций является результатом индукционного и ориентационного взаимодействий, причем действие полярных сил настолько велико, что даже при низких температурах эти компоненты остаются в растворенном состоянии. При понижении температуры влияние дисперсионных сил постепенно ослабевает, в то время как влияние полярных сил усиливается в результате при достаточно низких температурах твердые углеводороды выделяются из раствора и благодаря наличию длинных парафиновых цепей сближаются с образованием кристаллов. [c.156]

В то время как ин электронная ах, 1 Н атомная аа поляризуемость в первом приближении от температуры пе зависят, ориентационная поляризуемость ач, согласно теории Дебая [72], связана с постоянным диполь-Н лд[ моментом молекулы и и температурой Г (абсо.иютная шкала.) следу юищм соотношением [c.393]

В табл. 22 приведены состасляющие сил Ван-дер-Ваальса для некоторых веществ. Эти данные свидетельствуют о том, что а) дисперсионный эффект велик и играет основную роль для неполярных и малополярных молекул б) для сильно полярных молекул вклад ориентационного эффекта является большим и в) нн-дукцпонный эффект обычно не очень существен. Он становится значительным лишь тогда, когда полярные молекулы сосуществуют с сильно поляризуемыми молекулами. Так, нитробензол в результате поляризационного взаимодействия образует с нафталином молекулярное соединение СвНзМОа-0(01-18. Подобного рода соединений известно очень много. [c.242]

Выражение для энергии ориентационного взаимодействия получается из (7.1), если заменить а на ориентационную поляризуемость рУЗкТ (см. 5.3) [c.102]

Энергия индукционного взаимодействия, как и ориентационного, убывает пропорционально шестой степени расстояния, но индукционное взаимодействие не зависит от температуры. Последнее связано с тем, что ориентация наведенного диполя не может быть произвольной, она определяется направлением постоянного диполя. Величина 7 д тем значительнее, чем выше поляризуемость неполярной молекулы. Индукционное взаимодействие наблюдается при образовании гидратов благородных газов, в растворах полярных вешеств в неполярных, например ацетона в СС14 и других подобных смесях, и существенно только для молекул со значительной поляризуемостью. К ним, в первую очередь, относятся молекулы с сопряженными связями. Индукционное взаимодействие не аддитивно. Это становится ясным, если рассмотреть неполярную частицу в поле двух симметрично расположенных зарядов. Каждый из них, действуя сам, вызвал бы индукционный эффект, но совместное их действие создает два диполя, равных по величине и направленных противоположно, т. е. не понижает энергию. [c.258]

Рассмотренный механизм переноса электронного заряда требует, чтобы связь А—Н отличалась заметной поляризуемостью, атом А— высокой электроотрицательностью, а атом В — донорными свойствами.. Последним способствует наличие у атома В неподеленной электронной пары. Точные квантовомеханические расчеты показывают, что при сближении молекул раньше начинается их взаимная поляризация, а затем уже перенос заряда. Следовательно, ориентационное и индукционное взаимодействие способствует переносу заряда. При образований водородной связи помимо переноса заряда свой вклад в общее понижение энергии вносят электростатическое, индукционное и дисперсионное взаимодействия обеих молекул. Таким образом, специфическое взаимодействие молекул через водородную связь осуществляется наряду с универсальным ван-дер-ваальсовым взаимодействием. Если иногда энергия водородной связи сравнима или меньше энергии последнего, то и при этом водородная связь благодаря свойству направленности играет важную роль в строении образующихся комплексов. Как видно, взаимодействие молекул посредством водородной связи является промежуточным между ван-дер-ваальсовым взаимодействием и химической связью, точнее, включая черты того и другого типа взаимодействий. [c.269]

Физика и химия твердого состояния (1978) -- [ c.271 ]

Практикум по физической химии изд3 (1964) -- [ c.35 ]

Практикум по физической химии (1950) -- [ c.253 ]

Практикум по физической химии Изд 5 (1986) -- [ c.32 ]

Практикум по физической химии Изд 3 (1964) -- [ c.35 ]

Практикум по физической химии Изд 4 (1975) -- [ c.34 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология