Поляризуемость молекулы ориентационная

Относительная величина рассмотренных видов межмолекуляр-ных сил зависит от полярности и от поляризуемости молекул вещества. Чем больше полярность молекул, тем бол зше ориентационные силы. Чем больше деформируемость, чем слабее связаны внешние электроны атомов, т. е. чем эти атомы крупнее, тем значительнее дисперсионные силы. Таким образом, в ряду однотипных веществ дисперсионное взаимодействие возрастает с увеличением размеров атомов, составляющих молекулы этих веществ. Например, в случае НС1 на долю дисперсионных сил приходится 81% всего межмолекулярного взаимодействия, для НВг эта величина составляет 95%, а для HI 99,5%, Индукционные силы почти всегда малы. [c.158]

Поляризуемость молекулы а равна сумме электронной, атомной и ориентационной поляризуемости [c.82]

В работе [43] показано, что изменение диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь пленочной воды с утончением пленки свидетельствует о вырождении дипольной ориентационной поляризуемости молекул воды в пленке, обусловленном действием полей поверхностных молекул сорбента. Поэтому уменьшается вклад пленочной воды в диэлектрические свойства обрабатываемого материала по мере утончения пленки. Если принять, что фактор потерь связанной жидкости зависит от толщины пленки h по некоторому закону 62" = Л )> то формулу (7.34) можно записать в [c.168]

Теоретические основы. Очистка основана на способности полярных растворителей преимущественно растворять полициклические ароматические углеводороды и смолистые соединения, наличие которых в масле нежелательно. Основную роль в процессах селективной очистки играют силы Ван-дер-Ваальса (ориентационные, индукционные, дисперсионные), обеспечивающие взаимодействие полярных молекул растворителя с полярными или поляризуемыми молекулами сырья. [c.211]

Третьей важной особенностью дисперсионных сил является их универсальность. Если для проявления кулоновских сил у взаимодействующих частиц необходимо наличие избыточных электрических зарядов, а для проявления ориентационных сил — наличие постоянного дипольного момента, то для дисперсионных сил подобные ограничения отпадают при достаточно тесном контакте дисперсионное взаимодействие возникает между любыми частицами — одинаковыми или различными, полярными или неполярными и т. п. Оно практически полностью определяет собой взаимное притяжение молекул в веществах с неполярными и со слабо поляризуемыми молекулами. [c.77]

Так как потенциалы ионизации молекул колеблются в нешироких пределах вблизи 10 эВ, то различие в энергии дисперсионного взаимодействия определяется главным образом поляризуемостью молекул. Энергия дисперсионного взаимодействия так же, как ориентационного я индукционного, обратно пропорциональна шестой степени расстояния. [c.260]

Индукционное (поляризационное) взаимодействие между молекулами А и В связано с тем, что в поле молекулы А, которая имеет постоянный электрический момент, происходит перераспределение электронной плотности внутри молекулы В, приводящее к понижению энергии системы. В молекуле В индуцируется дипольный момент, направленный по полю момент пропорционален поляризуемости молекулы ( в). Если и молекула В имеет постоянный электрический момент, то она в свою очередь поляризует молекулу А. Индукционное взаимодействие всегда сводится к притяжению. Это взаимодействие, как и ориентационное, может быть описано на языке классической электростатики. Усредненная по ориентациям молекул А и В энергия индукционного взаимодействия в дипольном приближении имеет следующий вид [c.119]

Общим для рассмотренных эффектов является то, что все они уменьшаются обратно пропорционально шестой степени расстояния между взаимодействующими частицами, т.е. очень быстро падают с увеличением расстояния. Величина вклада отдельных составляющих в суммарный эффект зависит от свойств моле-ку.л. Наиболее существенны такие их свойства, как полярность и поляризуемость. Чем выше полярность, тем значительнее роль ориентационных сил. С увеличением поляризуемости молекулы возрастает дисперсионный эффект. Индукционный эффект зависит от обоих факторов, но сам имеет лишь второстепенное значение (табл. 13). [c.99]

Повышенная сжимаемость жидкой воды при малых температурах, минимум объема, большая вязкость воды и малая теплопроводность качественно понятны в предположении большой деформируемости молекулы воды. Близкодействие (взаимодействие ближайших молекул в воде) определяется структурой молекулы Н2О, большими амплитудами колебаний атомов и особенно атома водорода. Им обусловлены не только ионные, но и ориентационные дефекты кристаллов льда и жидкой воды, которые определяют диэлектрические свойства Н2О. Близкодействие молекул в воде, проявляющиеся в больших амплитудах колебаний отдельных атомов, в свою очередь обусловливает большую анизотропную поляризуемость молекулы. В результате чего во взаимодействии молекул в воде и льдах существенную роль играет дисперсионное межмолекулярное взаимодействие типа Лондона, определяемое атомными колебаниями атомов молекулы Н2О. Дальнодействующие силы такого типа определяют исключительную однородность воды, на которую указывает аномально малое рассеяние водой видимого света [c.4]

Различие в том, что вместо наведенного дипольного момента в них нужно подставлять среднюю величину проекции р постоянного диполя молекулы на направление поля. Кроме того, при поляризации полярных веществ труднее найти связь между напряженностью заданного внешнего поля, в которое помещается исследуемый образец вещества, и напряженностью Е, внутреннего поля, действующего на молекулы этого вещества. В слабых внешних полях аргумент функции Ланжевена г-с1, и тогда сама функция =р , / ЗкТ. Следовательно, в слабом поле величина проекции диполя на направление поля растет пропорционально напряженности поля и, согласно уравнению (3.9.15), р =р Е, / ЪкТ. Тогда ориентационная поляризуемость молекулы (коэффициент поляризуемости) полярного вещества = р / о / определяется формулой [c.648]

Поляризуемость молекулы а складывается из ее деформационной а, и ориентационной состав.тающих, т. е. а = а, + а . В случае конденсированного состояния вещества (жидкого или твердого) связь между практически применяемыми характеристиками веществ / и и теоретически предсказуемым свойством молекул — их поляризуемостью а — усложняется. Задача заключается в нахождении этой связи. [c.649]

Наличие дипольного момента и высокая поляризуемость молекул диоксида углерода приводят к тому, что адсорбционная емкость по этому газу в 20-30 раз превышает таковую по низкокипящим газам — аргону и кислороду. Падение адсорбционной емкости образцов по диоксиду углерода с увеличением обгара связано, очевидно, с вьп оранием полярных функциональных групп в процессе активирования или заменой их на менее активные. Следствием этого является уменьшение доли ориентационной составляющей в процессе адсорбции. [c.603]

Согласно Дебаю, общее выражение для поляризуемости молекул, включающее не только электронную и атомную, но и ориентационную поляризуемость, имеет вид [c.126]

Ориентационные составляющие связаны с присутствием постоянных диполей в молекулах некоторых из компонентов диэлектрика. Индукционные составляющие обусловлены электронной и атомной поляризуемостью молекул. Вывод на основе законов электростатики приводит к следующему общему выражению макроскопической поляризуемости сферического образца [26] [c.251]

Согласно первой теореме подобия, процессы и явления в трех рассматриваемых категориях должны быть общими и пропорциональными [65]. В нашем случае соблюдается подобие химических, физических, физико-химических и электрохимических процессов и явлений. Так, очевидно, что основой ПИНС, как и основой любых нефтепродуктов, является химическое строение веществ, стерические факторы, полярность и поляризуемость молекул, энергии основных химических связей (ковалентная, координационная, ионная связь) и молекулярные взаимодействия — электроно-донорно-акцепторные (эда-взаимодей-ствия), комплексы с переносом заряда (кпз), водородные связи, взаимодействия, обусловленные силами Ван-дер-Ваальса (индукционное, ориентационное, дисперсионное взаимодействие), комплексы свободных стабильных радикалов (кср), а сле- [c.41]

В то время как теплоты смачивания угля органическими жидкостями больше, чем теплоты смачивания водой, для силикагеля справедливо обратное. Причиной этого является то, что 5102 построено из ионов, и силы взаимодействия между этими ионами и большими дипольными моментами адсорбированных молекул воды превосходят дисперсионные силы, действующие между 8102 и адсорбированными органическими молекулами. Нитробензол дает почти столь же большую теплоту смачивания силикагеля, как и вода, но нитробензол не только сильно поляризуемая молекула, но и молекула, имеющая также большой дипольный момент. С другой стороны, уголь не обладает ионным строением, и поэтому дисперсионные силы между большими поляризующимися органическими молекулами и поверхностью углерода превосходят сумму малых дисперсионных и несколько больших ориентационных сил, проявляющихся между водой и углеродной поверхностью. Это является, конечно, очень грубо качественным аргументом, но, вероятно, в основном это утверждение справедливо. [c.325]

Индукционный эффект, обусловленный взаимодействием неполярных или слабо полярных молекул, вследствие их поляризации под действием постоянных диполей. В результате поляризации возникают силы, аналогичные электростатическим, определяющим ориентационный эффект [78]. Энергия взаимодействия за счет индукционного эффекта поляризуемой молекулы 1 с молекулой 2, имеющей постоянный диполь, выражается как [c.65]

Из уравнения (III.17) следует, что можно формально ввести ориентационную поляризуемость молекулы [c.63]

Растворимость в неполярных растворителях, как известно, определяется дисперсионными силами, зависящими от поляризуемости или молекулярной рефракции анализируемых компонентов. Для неполярных молекул типа R M.e атомная и ориентационная поляризации молекул равны нулю, а величина мольной рефракции / о является приближенной мерой электронной поляризуемости молекул [c.110]

Межмолекулярное взаимодействие обусловлено не только ориентационными силами, но и поляризуемостью молекул. Не только жесткие диполи ориентированы и притягиваются электрическими зарядами, но даже неполярные молекулы являются предметом притяжения, если они поляризуемы. Наведенный дипольный момент молекулы пропорционален силе поля и поляризуемости молекулы. Такое индукционное (наведенное) взаимодействие молекул уже не зависит от температуры и усиливается при повышении величины наведенного дипольного момента, поляризуемости и уменьшения межмолекулярного расстояния. Таким образом, ориен- [c.155]

Растворимость углеводородов в полярных растворителях зависит от способности их молекул поляризоваться, что связано со структурными особенностями молеку л углеводородов. Вследствие малой поляризуемости молекул твердых углеводородов индуцированные дипольные моменты этих соединений евелики, поэтому растворение твердых углеводородов в полярных растворителях происходит в основном под действи м дисперсионных сил. Растворимость остальных компонентов масляных фракций является результатом индукционного и ориентационного взаимодействий, причем действие полярных сил настолько велико, что даже при низких температурах эти компоненты остаются в растворенном состоянии. При понижении температуры влияние дисперсионных сил постепенно ослабевает, в то время как влияние полярных сил усиливается в результате при достаточно низких температурах твердые углеводороды выделяются из раствора и благодаря наличию длинных парафиновых цепей сближаются с образованием кристаллов. [c.156]

В табл. 22 приведены состасляющие сил Ван-дер-Ваальса для некоторых веществ. Эти данные свидетельствуют о том, что а) дисперсионный эффект велик и играет основную роль для неполярных и малополярных молекул б) для сильно полярных молекул вклад ориентационного эффекта является большим и в) нн-дукцпонный эффект обычно не очень существен. Он становится значительным лишь тогда, когда полярные молекулы сосуществуют с сильно поляризуемыми молекулами. Так, нитробензол в результате поляризационного взаимодействия образует с нафталином молекулярное соединение СвНзМОа-0(01-18. Подобного рода соединений известно очень много. [c.242]

Полученное уравнение позволяет подойти к пониманию ориентационных сил при высокой температуре. Рассмотрим дипольную молекулу, находящуюся в некотором поле. Это поле стремится ориентировать молекулу. При высокой температуре энергия вращения молекулы больше энергии ее взаимодействия с полем, и в результате средняя величина проекции ее момента на ось поля равная нулю. По мере понижения температуры эта величина отлична от нуля. Так как величина этой средней проекции диполного момента пропорциональна силе поля, то явление может быть описано как наличие некоторой поляризуемости молекулы, возникающей не в результате деформации электрона, а благодаря ориентации дипольной молекулы. [c.338]

Снлы притяжения, возникающие между этими соединениями (особенно нитрилоэфирами) и неполярными и насыщенными органическими соединениями, невелики, тогда как с полярными и ненасыщенными веществами, которые могут образовывать водородные связи, возникает сильное притягивающее взаимодействие. Последнее объясняется тем, что нитрилы при наличии в них цианогрупп сами сильно полярны (дипольный момент алкилциани-дов составляет (х = 3,60 /), а фенилцианида [х = 4,05 О) и легко поляризуются, в связи с чем может проявляться действие ориентационных сил. В то же время нитрилы, будучи полярным , индуцируют в ненасыщенных, поляризуемых молекулах электрическое поле, в результате чего возникает некоторое притяжение и к этим молекулам. Но еще сильнее проявляются силы донорно-акцепторного типа, и это прежде всего водородные связи. Донорно-акцепторные силы возникают вследствие того, что нитрилы благодаря электроотрицательности групп N действуют как акцепторы электронов и больше задерживают в колонке вещества, обладающие системой я-электронов с низкой энергией ионизации (ароматические вещества) (ср. разд. В.1). Образование водородных мостиков происходит между нитрилоэфирами, с одной стороны, и спиртами, фенолами, карбоновыми кислотами (т. е. соединениями, содержащими группы ОН) и первичными (в меньшей степени также вторичными) аминами — с другой. Как уже было указано выше (см. разд. В), удельные объемы удерживания пропанола при применении , 2,2>-трис-(цианэтокси)пропана и менее полярного диоктилсебацината почти одинаковы, так как в обоих случаях водородные связи с этими веществами приводят к взаимодействиям с большей энергией по сравнению с другими типами взаимодействий. [c.207]

Поскольку символом а была обозначена сумма деформационной и ориентационной поляризуемостей, то уместнее эту формулу называть формулой Дебая [31]. В формуле Клаузиуса — Мосотти должна фетуриро-вать только деформационная поляризуемость молекул. [c.651]

Образцы СПЛ и СПБ имеют достаточно высокие значения энергии адсорбции и поэтому их можно отнести к адсорбентам с узким распределением пор. Исследование адсорбционных свойств адсорбентов по малосорбируемым газам (табл. 7.25) показало, что наблюдается одинаковый характер зависимости удельных удерживаемых объемов от степени активирования образцов. После 25-27%-й степени активирования увеличиваются линейные размеры микропор, а следовательно уменьшается наложение адсорбционных потенциалов в них и снижаются адсорбционные емкости по низкокипящим газам. Очевидно, что при обгарах, соответствующих наибольшим величинам удельных удерживаемых объемов, в пористой структуре адсорбентов доля микропор, оптимальных по своим размерам для адсорбции малосорбируемых газов, максимальна. Характерным для исследуемых образцов с малыми обгарами является наличие молекулярно-ситовых свойств, о чем свидетельствует то, что удельные удерживаемые объемы кислорода выше, чем у аргона. Кислород и аргон нри близких критических температурах значительно различаются между собой по критическим размерам молекул (0,28 и 0,38 нм соответственно). Наличие диполь-ного момента и высокая поляризуемость молекул диоксида углерода приводят к тому, что адсорбционная емкость по этому газу в 20-30 раз превышает таковую по низкокипящим газам — аргону и кислороду. Падение адсорбционной емкости образцов по диоксиду углерода с увеличением обгара связано, очевидно, с выгоранием полярных функциональных групп в процессе активирования или заменой их на менее активные. Следствием этого является уменьшение доли ориентационной составляющей в процессе адсорбции. [c.599]

Рассмотрим каждую из этцх возможных причин применительно к растворам ацетон — четыреххлористый углерод. Если бы состояние молекул в растворе изменялось, то должна была бы изменяться и анизотропия поляризуемости молекул что привела бы к отклонению коэффициентов ориентационного, рассеяния, найденных по экспериментальным данным о Р и А, от коэффициентов ориентационного рассеяния, вычисленных по уравнению (13,4). Так как этого не происходит (см. рис. 33), то, следовательно, снижение в растворах не связано с изменением состояния молекул. [c.131]

Замещение атомов водорода на радикалы ОН вызывает большее увеличение q , чем замена на С1. Метиловый, этиловый и пропиловый спирты имеют большие теплоты адсорбции, чем соответствующие хлориды. Это имеет место, несмотря на то, что хлориды обладают немного ббльшими дипольными моментами. Возможно, что главным фактором, обусловливающим меньшие теплоты адсорбции хлоридов, является их больший молекулярный радиус, который делает расстояния молекул хлоридов от поверхности большими соответствующих расстояний для молекул спиртов. Так как теплота адсорбции обратно пропорциональна 1 , то она должна быть обратно пропорциональна молекулярному объему. Отношения молекулярных объемов хлористого метила и метилового спирта, хлористого этила и этилового спирта и хлористого пропила и пропилового спирта составляют соответственно 1,37, 1,20 и 1,18 отношения теплот адсорбции метилового спирта и хлористого метила, этилового спирта и хлористого этила и пропилового спирта и хлористого пропила составляют соответственно 1,42, 1,23 и 1,12. Несмотря на этот числовой параллелизм, не следует придавать большого значения таким грубым качественным сопоставлениям. Как мы видели в гл. VII, дисперсионные энергии пропорциональны поляризуемостям и характеристическим энергиям молекул. Этих данных для шести рассмотренных молекул нет, но кажется, что в этом случае большие поляризуемости молекул хлоридов компенсируются меньшими характеристическими энергиями. Ориентационные энергии были здесь также определены по. одним молекулярным объемам, так как дипольные моменты соответствующих хлоридов и спиртов приблизительно одинаковы. [c.328]

Ориентационная поляризация. Поведение в электрическом поле полярного диэлектрика, молекулы которого обладают постоянным дипольным моментом 1о, отличается от поведения неполярного диэлектрика. Если для молекул последнего деформационная поляризуемость является единственным эффектом воздействия приложенного поля, то в случае полярных молекул наряду с деформационной поляризуемостью появляется еще один вид поляризуемости, вызванной ориентацией постоянных диполей, в электрическом поле. Этот вид поляризуемости называется ориентационной поляризуемостью (аор). Предполгая, что рассмотренные выше виды поляризуемостей молекулы в электрическом поле независимы друг от друга, полную поляризуемость молекулы -в приложенном поле можно представить как сумму [c.17]

Во-первых, справедливость общего для всех ориентационных теорий [формулы (7.38), (7.131), (7.133)] положения, согласно которому в го.мологическом ряду частиц (молекул), форма которых не меняется с изменением молекулярного веса М, разность поляризуемостей молекулы — 72 пропорциональна отношению характеристических величин двойного лучепреломления [c.648]

Что касается оптических свойств цепи, изображенной на рис. 11, то (Независимо от заторможенности и характера внутреннего вращения они соответствуют системе с внутримолекулярным предельно высоким ориентационно-осевым порядком (Q=l), при котором разность двух главных поляризуемостей молекулы 71—уг пропорциональна степени полимеризации. В то же время опыт показывает, что для молекул параароматических полиамидов Q хотя и велика, но меньще единицы и убывает с увеличением длины цепи. Так, для ППФТФА с увеличением молекулярного весаМ от 8000 до 60 000 величина Q изменяется от 0,71 до 0,22 (кривая 2 рис. 8). Этому соответствует хотя и большая, но конечная величина Л = 650 А, т. е. конечная равновесная гибкость цепи. [c.73]

В общем случае притяжение между нейтральными молекулами имеет три составляющие ориентационную, индухщионную и дисперсионную. Первая обусловлена собственной постоянной полярностью молекул (величиной их дипольного момента), вторая — индуцированной полярностью, т. е. поляризуемостью молекул, а третья есть специфический квантомеханический эффект, также связанный с поляризуемостью молекул. [c.95]

В этой главе в основном обсуждаются нелинейно-оптические эффекты второго и третьего порядков, базирующиеся на трансляционных смещениях носителей заряда (электронов, ионов) во внешних полях. Ориентационные смещения, подобные вращению диполей и анизотропно поляризуемых молекул, а также обусловленные ими нелинейные оптические эффекты здесь в основном обсуждаться не будут трактовку, например, гигантской оптической нелинейности можно найти в работе Табиряна и др. [3]. Однако ориентационные смещения важны для достижения желаемой степени порядка и оптимальных величин нелинейностей второго и третьего порядков такие нелинейности сами обусловлены боковыми (латеральными) смещениями зарядов в органических молекулах. [c.424]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология