Поляризуемость деформационная

Деформационная поляризуемость складывается из атомной и электронной поляризации. Последняя составляющая приближенно равна молекулярной рефракции, определенной в тех же условиях, что и поляризация. На величину ориентационной поляризации влияет тепловое движение молекул, которое затормаживается при низких температурах, поэтому уравнение (4) в этом случае неприменимо. Ориентационная поляризация равна нулю, если молекулы не имеют постоянного дипольного момента или если частота переменного поля при измерении е достаточно высока и диполи не успевают ориентироваться в поле. [c.351]

Поляризуемость, связанная с деформацией частицы, называется деформационной. Она характеризует смещение электронного облака и ядер относительно прежних положений, а также смещение атомных групп, таких, как ЫОг, ОН и т. п., и поэтому представляет собой сумму электронной и атомной поляризуемости [c.87]

Коэффициент пропорциональности а называют поляризуемостью молекул (деформационной поляризуемостью). Поляризуемость — это способность атомов и молекул приобретать момент диполя Цин,1 в электрическом поле напряженностью Е. В СИ размерность [а]Кл-м /В. Чем больше а, тем больше молекула поддается деформации. Наведенный момент диполя сразу же исчезает, как только поле снимается. [c.252]

С точки зрения квантовой механики колебание в ИК-спектре проявляется в том случае, если изменяется дипольный момент молекулы. Условием же получения спектра комбинационного рассеяния является изменение поляризуемости при колебании молекулы. Колебания подразделяются на два вида - валентные, при которых происходит изменение длины связи между атомами в молекулах, и деформационные, вызывающие изменение угла между связями. Однако на практике к деформационным колебаниям часто относят все невалентные колебания. Колебания молекул, происходящие с одной и той же частотой в различных плоскостях, называются вырожденными, а колебания атомных группировок в целом - скелетными. [c.199]

Величина молярной поляризуемости Р является аддитивной и складывается из поляризуемостей атомов, а также из инкрементов поляризу емости, связанных с наличием различных типов химических связей (двойная, тройная) и с другими особенностями строения молекул. Здесь картина та же, что и в слу чае оценки молярной рефракции. Для неполярных диэлектриков диэлектрическая проницаемость обусловлена только деформационной поляризацией и, согласно соотношению Максвелла, практически совпадает с квадратом показателя преломления в области высоких частот е г п . Для таких полимеров (полиэтилен, политетрафторэтилен, полибутадиен и т. д.) молярная рефракция R практически совпадает с молярной поляризацией Р. [c.260]

Коэффициент пропорциональности а называется поляризуемостью (или деформационной поляризуемостью)-, он тем больше, чем более поддается молекула деформации, т. е. чем менее жестки ее электронные оболочки (см. стр. 206). Наведенный дипольный момент исчезает, как только поле снимается согласно (III.20) при = 0 и (л нд = 0. [c.137]

Важно, что коэффициент защитного действия ингибиторов возрастает с ростом степени пластической деформации на стадии деформационного упрочнения (рис. 56, 57). Это можно объяснить повышением адсорбционной способности металла вследствие увеличения его механохимической активности в результате образования активных дислокационных субструктур. Данное положение подтверждается поляризационными измерениями анодная поляризуемость деформированной стали в присутствии ингибитора оказалась выше, чем у недеформированной. [c.152]

Деформационная поляризация характерна для всех молекул. Полярные молекулы помимо деформационной поляризации испытывают во внешнем поле еще и ориентационную поляризацию, т. е. стремятся ориентировать свой постоянный диполь в направлении силовых линий поля. Этот эффект характеризуется ориентационной поляризуемостью ор- обратно пропорциональной абсолютной температуре [c.87]

Преимущество спектроскопии КР при исследовании О-О-связи становится очевидным, если учесть подвижность НЭП атомов кислорода, обеспечивающую значительное изменение тензора поляризуемости молекулы пероксида. Относительная интенсивность линий КР, отвечающих колебаниям пероксидной связи, больще относительной интенсивности соответствующих полос в ИК-спектрах. Соотнощение интенсивностей определяется локальной симметрией пероксидной цепочки. Линия у(О-О) в спектре КР всегда поляризована, однако условие сильной поляризации (р<0.1) выполняется не для всех пероксидов, а значение р характеристично для каждого класса пероксидов [145]. Наконец, в спектрах КР деформационные и внеплоскостные колебания С-Н-связей малоактивны или вообще не активны [147]. [c.162]

Поляризуемость молекулы а складывается из ее деформационной а, и ориентационной состав.тающих, т. е. а = а, + а . В случае конденсированного состояния вещества (жидкого или твердого) связь между практически применяемыми характеристиками веществ / и и теоретически предсказуемым свойством молекул — их поляризуемостью а — усложняется. Задача заключается в нахождении этой связи. [c.649]

В СГС поляризуемость имеет размерность объема и ее численное значение в первом приближении совпадает с размерами молекулы. Поэтому поляризуемость обычно отождествляют с собственным объемом молекулы. Чем больше электронов в молекуле, тем больше ее объем и поляризуемость. Поляризуемость неполярной молекулы является полностью наведенной, складывается из деформации электронного облака и смещения атомов и называется деформационной. Атомная составляющая дает небольшой вклад в деформационную поляризуемость и полностью исчезает вследствие большой инертности ато- [c.208]

Полярные молекулы помимо деформационной поляризации подвергаются во внешнем поле и ориентационной поляризации, заключающейся в ориентировке их постоянных диполей вдоль линий поля. Этот эффект характеризуется ориентационной поляризуемостью Оор, обратно пропорциональной абсолютной температуре [c.209]

По порядку величины поляризуемость близка к объему молекулы и будет далее называться деформационной поляризуемостью, поскольку она обусловлена деформацией первоначального распределения электронной плотности в молекуле. Направление оси наведенного диполя обычно совпадает с направлением действующего на молекулу поля. [c.648]

Изучение температурной зависимости поляризации дает возможность определить деформационную и ориентационную поляризуемости. Для этой цели удобно представить уравнение (I. 7) в следующей форме [c.12]

Коэффициент пропорциональности Од называют деформационной поляризуемостью. Она может быть представлена как сумма двух слагаемых [c.35]

Полярные молекулы в электрическом поле также испытывают деформационную поляризацию. Кроме того, под влиянием поля они поворачиваются вокруг оси, ориентируются вдоль силовых линий поля, стремясь тем самым принять устойчивое положение, отвечающее минимуму потенциальной энергии. Это явление, называемое ориентационной поляризацией, дает эффект, эквивалентный увеличению поляризуемости на величину Оор., называемую ориентационной поляризуемостью [c.35]

Из Л Рд рассчитывают деформационную поляризуемость Сд. Если известна то отсюда определяют аа . = ад—Сэл.- [c.42]

В случае линейной несимметричной трехатомной молекулы типа Х 2 (НСМ и т, п.) все колебания приводят к изменению дипольного момента и поляризуемости и активны как в инфракрасном спектре, так и в спектре комбинационного рассеяния. Нелинейные трехатомные молекулы типа Хз Х г, имеют валентное симметричное колебание VI, валентное антисимметричное колебание vз и одно деформационное колебание 2 (рис. 4). Примером молекул такого типа могут быть молекулы Н2О, НгЗ, N0 , ЗОг ИТ. п. Пирамидальная молекула типа ХУз (аммиак) имеет симметричное VI и антисимметричное Уз валентные колебания и деформационные колебания V2 и V4 (рис. 5). Колебания vз и V4 дважды вырождены. [c.37]

В уравнении (1.45) отражен только эффект, обусловленный ориентацией диполей в направлении приложенного поля. При учете деформационной поляризуемости мы получим значение для [c.20]

Поляризационно-деформационные явления в молекулах обусловливают цветность соединений и их термическую устойчивость. Вследствие малого поляризующего действия ионов щелочных и щелочноземельных металлов (тип 8е ) их соединения белого цвета, термически очень прочны таковы, например, оксиды калия КгО, кальция СаО и др. Оксид серебра Ag.jO и оксид ртути HgO, наоборот, мало устойчивы при нагревании и обладают соответственно бурой и желтой окраской (ионы серебра и ртути относятся к типу 18е ). Легкая поляризуемость оксид-иона О - обусловливает различную окраску оксидов /-элементов, ионы которых относятся к типу (8- -п)е . По аналогичным причинам сульфиды этих металлов имеют разнообразную окраску — от желтой до черной (ион легче поляризуется, чем ион 0- , [c.125]

В неполярных полимерах основным видом поляризации является ориентационная. Диполи, которые возникают вследстнис деформационной нолярнзации, называются наведенными. В этом случае Ядсф==а , где а—коэффициент пропорциональности, называемый поляризуемостью. [c.372]

Поскольку символом а была обозначена сумма деформационной и ориентационной поляризуемостей, то уместнее эту формулу называть формулой Дебая [31]. В формуле Клаузиуса — Мосотти должна фетуриро-вать только деформационная поляризуемость молекул. [c.651]

Здесь п — показатель преломления среды. Его появление в этой формуле обусловлено тем, что квадрат пока-3aT jTfl преломления равен деформационной поляризуемости молекул данного вещества, точнее говоря — той ее части, которая обусловлена деформацией только электронных оболочек и не включает деформаций типа изменения расстояния между катионом и анионом в молекуле. [c.651]

Правила отбора при поглощении в ИК области или при комОивац. рассеянии связаны с изменением электрич. ди-польного момента или соотв. поляризуемости молекулы при данном Колебат. переходе и зависят от симметрии молекулы и формы колебания. Напр., при наличии у молекул центра симметрии все колебания, проявляющиеся в ИК спектре, запрещены в спектре комбинац. рассеяния, и наоборот (правило альтернативного запрета). К. м., сопроааждающиеся в основном изменением к.-л. длин связей, наз. валентными, а изменением к.-л. углов — деформационными, в Колебания молекул. 2 изд.. М., 1972. Ю. А. Пентин. [c.266]

На колебания видимого света отзываются практически только электроны, так как их собственные колебания находятся в ультрафиолетовой части спектра. Поэтому деформационная поляризация для видимого света [см. форм. (42), гл. VI, стр. 56] является электронной поляризацией Pj, и может быть измерена посредством молекулярной рефракции, т. е. при помощи показателя преломления п. Обе эти величины, а кроме того и оптическая поляризуемость и ее зависимость от частоты падающего света находятся в определенном соотнощении с собственными частотами электронов (или, соответственно, атомов), согласно теории дисперсии (см, гл. VIII, стр. 85 — 87). [c.72]

Ориентационная поляризация. Поведение в электрическом поле полярного диэлектрика, молекулы которого обладают постоянным дипольным моментом 1о, отличается от поведения неполярного диэлектрика. Если для молекул последнего деформационная поляризуемость является единственным эффектом воздействия приложенного поля, то в случае полярных молекул наряду с деформационной поляризуемостью появляется еще один вид поляризуемости, вызванной ориентацией постоянных диполей, в электрическом поле. Этот вид поляризуемости называется ориентационной поляризуемостью (аор). Предполгая, что рассмотренные выше виды поляризуемостей молекулы в электрическом поле независимы друг от друга, полную поляризуемость молекулы -в приложенном поле можно представить как сумму [c.17]

Частота валентного колебания группы N11 аммиака, адсорбированного монтмориллонитом, имеет большую величину, чем в хлориде аммония (табл. 48). Это значение частоты соответствует, однако, данным Мэтью и Пуле (1960) для иона аммония, связанного с анионами с большой поляризуемостью ВР и РРё (табл. 48). Характеристическая частота деформационного колебания подтверждает интерпретацию структуры адсорбционных комплексов в ыежслоевом пространстве монтмориллонита. Мортлендом и сотрудниками было высказано иредноложение, что очень высокая частота валентного колебания N11 (рис. 148) иона аммония в межслоевых пространствах указывает на отсутствие взаимодействия его с полярными группами. [c.420]