Ацетилацетонатные комплексы

Пример неионных соединений такого типа — комплексы. трехвалентных металлов с ацетилацетоном (ниже условно обозначаемым аа) состава М(аа)з. Ацетилацетонатные комплексы трехвалентных кобальта и хрома удалось расщепить на антиподы адсорбционным методом на сорбите или ман-ните. [c.670]

Наблюдаемые инфракрасные спектры ацетилацетонатных комплексов удобно рассматривать, разделив их на важнейшие спектральные области [88] [c.353]

Известны салицилатные, сульфитные, ацетилацетонатные комплексы Pu(IV) [60]. [c.48]

Ацетилацетон. Раствор ацетилацетоната бериллия (см.гл. I) в органических растворителях сильно поглощает в ультрафиолетовой области спектра (максимум поглощения при 295 ммк). На образовании бесцветного ацетилацетонатного комплекса [c.81]

Комплексы металлов с ацетилацетоном экстрагируются органическими растворителями и применяются для разделения элементов. Для разделения металлов представляет интерес также летучесть ацетилацетонатных комплексов, что дает возможность применения новых приемов разделения, в частности методов газовой хроматографии. Для фотометрического анализа имеют некоторое значение также окрашенные комплексы ацетилацетона с металлами, обладающие хромофорными свойствами. [c.278]

Исследования комплексов методом ЯМР также внесли вклад в доказательства ковалентности связи металл—лиганд. Например, было показано, что резонансная частота протонов Н в трис-ацетилацетонатном комплексе (а) существенно сдвинута [c.422]

Константы образования гидроксо- и ацетилацетонатных комплексов полония [c.109]

Ридберг [8561 впервые использовал метод предельного значения для определения констант устойчивости из данных экстракции (ацетилацетонатные комплексы тория). Этот прием оказался очень удобным для изучения многих внутрикомплексных соединений с использованием экстракционных методов [230, 770, 772, 838—840, 857— 865, 966 и др.]. [c.27]

Ацетилацетонаты хорошо растворяются в органических растворителях. Различие в устойчивости ацетилацетонатных комплексов позволяет использовать их для экстракционного разделения циркония и гафния., [c.303]

Хорошие результаты дает предварительное выделение бериллия путем экстрагирования ацетилацетонатного комплекса четыреххлористым углеродом при pH 9 [I] и соосаждение бериллия с карбонатом кальция после предварительного отделения железа. [c.224]

На рис. 7 представлена угловая зависимость резонансного поля для ацетилацетонатного комплекса хрома (П1) в монокристалле [c.369]

Проведено изучение процессов нагревания смесей порошков фуллеренов (Сщ и Сбо/С7о) и ацетилацетонатов металлов (М(асас) , п ггепень окисления М). Показано, что независимо от вида металла в ацетилацетонатных комплексах (М - Ре, Со, №, Си, Сг, Мп, Р1-металлы, А1, М и др ) их реакции с фуллеренами протекают в режиме горения и отличаются низкими температурами воспламенения Исследование первичных продуктов термических реакций и выделенных в стадиях их обработки кислотами и органическими растворителями проведены с использованием мегодов магнитного резонанса (ЭПР и ФМР), РФА и ИК-спектроскопии, элементного анализа [c.71]

При изучении распределения бериллия между циклогексаном и водой в присутствии ацетилацетона установлено существование комплексов ВеА-2Н20 и Ве(А)2- Логарифмы констант устойчивости их соответственно равны 7,96 и 14,67 [185а]. Ацетилацетонат бериллия устойчив в интервале pH 9—10, при pH > 10 он гидролизуется с образованием, по-видимому, гидроксо-комплексов Ве(А) (ОН) -Н20 и Ве(А)2(ОН)2, нерастворимых в органической фазе [185а]. Устойчивость ацетилацетонатного комплекса бериллия в диоксане увеличивается (log 2 = 23,20) [186]. Максимум светопоглощения ацетилацетоната бериллия находится в ультрафиолетовой области при 295 ммк [188]. [c.28]

Остаток после обработки кислотами растворяют в 5 мл воды. В раствор, полученный после третьего экстрагирования, добавляют 1 м.г 10%-ного раствора комплексона П1 и 0,5 мл 5%-ного раствора ацетилацетона. Экстракцию производят на этот раз 10 м.г хлороформа. Избыток ацетилацетона удаляют 2-кратнон обработкой хлороформного экстракта порциями по 20. .г 0,1 раствора NaOH. Содержание бериллия находят фотометрическим методом, из.меряя поглощение раствора ацетилацетонатного комплекса в хлороформе. Одновременно определяют активность экстракта. [c.130]

Другие многочисленные проблемы исследованы пока мало. Обнаружены изменения последовательностей комплексов ионов металлов с общими лигандами [255, 3O0] и последовательностей комплексов разных лигандов с одним и тем же ионом металла [130]. Отношение KjK для комплексов магния с 8-оксихинолин-5-сульфоновой кислотой [255] и салицилальдегидом [186], но-видимому, малочувствительно к содержанию диоксана в среде, хотя было обнаружено увеличение этого отношения для ацетилацетонатных комплексов [300]. Исследования изменений энтропии и теплосодержания производились лишь в немногих случаях. Ли и сотрудники [181а] нашли, что для бмс-глицинатного комплекса Ni(II) в воде в 45%-ном (по весу) диоксане одинаково, в то время как более положительно приблизительно па И энтр. ед. Эти эффекты были объяснены изменением селективной сольватации. Аналогичные небольшие изменения энтальпии при больших изменениях энтропии были обнаружены для комплексов хлорида кадмия в водпо-метанольных смесях [296]. Однако сопоставление данных для комплексов производных 8-оксихинолина [151, 294] в воде и 50%-пом диоксане указывает на наличие существенных изменений энтальпий комплексообразования, а не энтропийных членов. [c.71]

Янак. Я хотел бы сделать замечания в связи с сообщением д-ра Брандта и привести некоторые результаты работы Дубско-Го в моей лаборатории. Дубский успешно разделял металлы в форме их ацетилацетонатных комплексов при температурах от 200 до 300°. Оказалось возможным разделить бериллий и алюминий в виде летучих ацетилацетонатных комплексов, так как бериллиевый комплекс содержит две, а алюминиевый —- три [c.393]

В [66] изучено поведение ацетилацетонатного комплекса [Ки[Ки (ацац)з] в 0,2 М КС1 ( п = —0,5 В) и в ацетонитрильном растворе на. фоне тетраэтиламмония ( п=—0,72 В (нас. к. э.). Электрохимический процесс [Ки(ацац)з]- [Ки(ацац)з] протекает обратимо с п — . [c.135]

Если сродство карбанионов к протону линейно связано не только с их сродством к катиону ртути, но и со сродством к катионам других металлов [120—122], то подобные уравнению (20) зависимости между параметрами электрохимического восстановления и рАГа должны наблюдаться и для других металлоорганических соединений. Мы проанализировали данные, имеющиеся в литературе [136, 137], и кашли, что уравнение (20) справедливо для ацетилацетонатных комплексов палладия и ацидопентааммиака-тов кобальта. Эти соединения восстанавливаются но следующим [c.44]

Расстояние Не—О в ацетилацетонатном комплексе транс-НеС12(С5Н702)2, равное 2,08 А, соответствует, по-видимому, обычной ординарной связи. Расстояние Не—О 1,86 А, найденное в двуядерном комплексе [СЬНеОНеСи] отвечает, несомненно, двойной связи. [c.43]

В расстояниях Со — О в высокоспииовых внутрикомплексных соединениях [Со(ОС(СНз)СНС(СНз)0)2-Н20]2 и Со[ОР(0Р1)2-СНС (СНз)0]2 з имеется небольшое, но довольно иринципиальное различие. Средние значения длины связей Со — О в этих соединениях близки (2,05 и 2,07 А). Однако, если выделить атомы кислорода, не выполняющие мостиковой функции между двумя атомами кобальта (Ок) и выполняющие такую функцию (0 ), то обнаруживается различие. В первом соединении мостики резко асимметричны связь Со — 0 в цикле в среднем имеет длину 1,96 А, дополняющая Ом — Со длину 2,16 А. Во втором соединении мостики вполне симметричны обе связи Со — 0 — Со имеют длину 2,11 А. Это различие, по-видимому, определяется разницей во взаимной ориентации трех связей мостикового атома кислорода. В ацетилацетонатном комплексе все три связи атома О лежат в одной плоскости (что отвечает 5р -гибридиза-ции), и связь Со — Ом укорачивается за счет дополнительного я-взаимодействия. В кетофосфонильном комплексе три связи атома О не лежат в одной плоскости и я-взаимодействия существовать не может. [c.56]

Таким образом, можно ожидать, что суммарный спектр будет состоять из 2/ + 1 кривых такого типа, как показаны на рис. 8. На рис. 10 приведены рассчитанный спектр поглощения для ацетилацетонатного комплекса меди (II) и экспериментальный спектр в виде первой производной, полученный для этого соединения в растворе в смеси 60% толуола и 40% хлороформа при температуре 138° К. Линии слабой интенсивности в левой части рисунка соответствуют и Л, а четыре острые линии справа соответствуют gx и В. Дополнительный пик (линия экстрапоглощения), который отмечен на рассчитанном спектре, обусловлен тем, что стоящий в фигурных скобках член уравнения (85) для одной из компонент сверхтонкой структуры обращается в нуль при промежуточном значении угла 0 (0 0°, 90°). [c.373]

Ацетил-ацетопатные комплексы Ри (IV). Ридберг [72] определил ступенчатые копстанты устойчивости ацетилацетонатных комплексов Ри (IV), значения которых при 25° и fj, = 0,1 приведены ниже. [c.67]

Известны хелатные соединения алюминия, галлия и индия, но наличие -орбиталей позволяет этим атомам связывать три бидентатных лиганда, как, например, в комплексах М(асас)з (М = А1, Оа, 1п асас = С5Н7О2). Большое сродство этих элементов к кислороду приводит к тому, что ацетилацетонатные комплексы вполне устойчивы термодинамически (например, для реакции АР + + Засас А1(асас)з К = 10 - ). Опыты по обмену показали, что эти комплексы лабильны в том отношении, что они очень быстро обмениваются со свободным лигандом. [c.254]

Другим примером, когда возможен кислотный катализ, является реакция, где вода замещает гибкие полидентатные лиганды. В этих случаях механизмы еще более сложны, однако направление реакции обычно можно понять, учитывая активные промежуточные соединения, образующиеся даже в небольших количествах, в которых один лиганд связан только с одним атомом-донором. Примерами такого тина являются реакции гидролиза трисдипири-дильных комплексов Fe(II) [42] и Сг(П) [43], амино-комплексов Ni(II) [44], комплексов металлов с EDTA [45], трисоксалатов Сг(П1) и Со(И1) [46], карбонатных комплексов нентамина Со(1П) [47] и ацетилацетонатных комплексов Ni(II), V(IV) и Ве(П) [119]. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология