Комплексные соединения смешанного типа

В совершенно безводных условиях (для исключения возможности гидролиза комплексов) или в неводных растворителях и в смесях растворителей, допускающих лишь малые степени диссоциации комплексных соединений, указанный тип комплексообразования со смешанными лигандами является наиболее предпочтительным [10, 12, 23]. [c.192]

Существование подобных соединений смешанных типов сильно увеличивает общее количество возможных комп- лексных соединений. Это отчетливо видно из табл. 8, в которой приведены типы синтезированных до настоящего времени комплексных соединений трехвалентного хрома. [c.130]

Механизм активирующего действия ароматических гетероциклических соединений, предложенный нами, предусматривает образование в процессе реакции смешанных комплексных соединений типа AMS, в которых активатор и субстрат одновременно входят в координационную сферу металла. Существование таких комплексов в условиях каталитической реакции было непосредственно показано при изучении электронных спектров поглощения реакционных систем [19]. [c.109]

Для платиновой группы металлов давно известно образование комплексных соединений со смешанной координационной сферой. Правда, в комплексах платиновой группы металлов прочность связи определяется в основном кинетическими факторами. Замена одного лиганда на другой здесь происходит медленно, причем термодинамические характеристики энергии связи часто не являются решающими. Известно, что для комплексов платиновой группы металлов образование изомеров представляет обычное явление, хотя из двух изомеров только 0(дин является термодинамически устойчивым. Для равновесных систем, наоборот, термодинамический фа ктор оказывается решающим. Поэтому конкурирующее равновесие типа (3) считалось общей закономерностью. Тем не менее координационная теория не указывает на какие-либо препятствия при образовании соединений со смешанной координационной сферой. Так, насыщенный в координационном отношении комплекс МХ может реагировать с новым лигандом ступенчато [c.334]

Смешанные комплексные соединения являются весьма интересной, но пока малоизученной областью химии координационных соединений. Спектрофотометрия как метод исследования в этой области занимает среди других физико-химических методов ведущее положение [1, 2, 49, 143—160]. Б данном разделе рассматривается частный случай смешанного комплексообразования, а именно образование комплексов с одним типом центрального иона — комплексообразователя М и двумя типами лигандов А и В. [c.65]

В растворе образуется не более шести комплексных форм. Из них одна (крайняя) форма — это комплекс изучаемого элемента М, координационная емкость которого заполнена лигандом одного типа — А. Другая (крайняя) форма представляет собой комплекс того же элемента, координационная емкость которого заполнена лигандом другого типа — В. Остальные четыре формы— смешанные комплексные соединения. [c.67]

Как показали Егер и сотр. [95], родий может образовать с ди-пиридилом соединения следующих типов диамины, триамины, тетрамины и гексамины. Типы образующихся комплексных солей зависят не только от относительного количества применяемого для реакции основания, но особенно от растворителя, в среде которого проводят синтез. В большинстве случаев продукт реакции представляет собой не индивидуальное соединение, а смесь по крайней мере двух солей. В образовании смесей решающую роль играют гидролиз отдельных комплексных ионов в воде и образование смешанных кристаллов. [c.159]

Следовый компонент также может быть чисто органическим или иметь смешанный состав. Примерами соединений последнего типа являются а) металлорганические соединения с ковалентными связями металл — углерод (например, производные алкилртути) б) органические лиганды, образующие хелаты или комплексные соединения другого типа с неорганическими составными частями в) неорганические соединения, образующие более слабые связи с органическими молекулами, например с белками или ДНК. [c.15]

Соли уранила образуют комплексные соединения с тиомочевиной типа и02Х2-2С5(ЫН2)2- С теноилтрифторацетоном образуется комплекс и02(ТТА)2 2НгО. Получено большое число комплексных соединений смешанного состава, например Ме1[(и02)2(ОН) (С0з)з(Н20)5], Ме1[и02(0Н) (СОз) (Н20)з], [c.318]

Соединения смешанных типов. Кроме гидратов, аммиакатов и ацидокомплексов существуют комплексные соединения, во внутренней сфере которых имеются как молекулы воды, так и молекулы аммиака и кислотные остатки. Например, известен ряд соединений, осуществляющих постепенный переход от соединений гексаммин-хрома (3+) к соединениям гексаква-хрома (3+). Замена молекул аммиака молекулами воды при этом сопровождается характерным изменением цвета [c.130]

Сравнительно небольшое различие в энергиях ns-, пр- и (п - l) -op6итaлeй металла позволяет получить смешанные гибридные орбитали. В зависимости от вклада той или иной АО получаются гибридные орбитали различной пространственной ориентации. Так, если в гибридизации участвуют одна з- и одна р-орбиталь, то образуются две гибридные врч)рбитали, направленные в пространстве под углом 180 и описывающие образование молекулы линейной конфигурации. Если в гибридизацию вовлечены одна -, одна s- и две р-орбитали, то образуются четыре гибридные sp -орбитали, направленные друг к другу под углом 90°. Такие орбитали описывают образование ионов или молекул плоско-квадратного типа. В табл. 8.3 приведены типы гибридных орбиталей и обусловленные ими геометрические конфигурации комплексных соединений. [c.522]

Основными условиями применения в фотометрическом анализе комплексов титана, ванадия, ниобия и тантала с перекисью водорода является силь номи слая среда и достаточный избыток перекиси водорода. Хлориды и сульфаты мало влияют на оптические свойства этих комплексов, хотя по ряду данных они присоединяются к окрашенным комплексам Ме—Н2О2, образуя смешанные комплексы, иногда анионного типа. С другой стороны, комплексы титана и ванадия с Н2О2 вследствие своей невысокой прочности сравнительно легко подвергаются действию различных анионов, связывающих центральный ион. Например, щавелевая кислота резко ослабляет окраску или совсем обесцвечивает раствор перекисноводородного комплекса титана. При этом образуется смешанный комплекс, причем полоса поглощения постепенно сдвигается в ультрафиолетовую область спектра. Известно, что титан образует с фтором более прочный комплекс по сравнению с ванадием. Поэтому в смеси перекисных соединений этих элементов, при действии умеренных количеств фторидо В, можно обесцветить комплексное соединение титана, тогда как окрашенное соединение ванадия не разрушается. Это является основанием одного из методов колориметрического определения ванадия и титана при совместном присутствии. [c.254]

Наличие в молекуле виннокислой соли двух гидроксильных групп с относительно подвижными атомами водорода создает возможность образования в щелочной среде растворимых комплексных медных производных типа алкоголятов многоатомных спиртов (см. опыт 51). Эти соединения, содержащие двухвалентную медь, легко окисляют многие альдегиды и сахара (см. опыт 126) с выделением в осадок закиси меди, а частично даже металлической меди, что используется для количественного определения сахара. Для этой цели наиболее часто применяется смешанная калиево-натриевая соль винной кислоты, сеньетова, или сегнетова соль изготовленный из нее реактив фелингов раствор) содержит в щелочной среде ионы К+, Na+ и комплексный анион [c.152]

В противоположность металлическому полонию его соединения образуют смешанные кристаллы с соответствующими соединениями теллура. Соли полония в водном растворе взаимодействуют с дитиокарбаминатами натрия типа NaS- S-NR2 (R — алкил) с образованием недиссоциированных, растворимых в хлороформе комплексных соединений. Вместе с аналогичными комплексными, соединениями никеля(П), кобаль-та(1П) и висмута(П1) из раствора соосаждаются даже следы полония. Однако в качестве носителей (см. т. II) для соединений полония чаще всего используют соединения теллура. С ацетилацетоном СН2(СО СНз)2 полоний образует соединение, которое, вероятно, представляет собой внутреннюю комплексную соль четырехъалвт -ного полония, так как оно образует смешанные кристаллы с ацетилацетонатом тория ТЬ[СН(СО-СНз)з]4 и может быть отделено от ацетилацетоната алюминия А1[СН(СО-СНз)2)з, если оно осаждено с ацетилацетонатом тория. [c.809]

У Гмелина [6] собран большой фактический материал по изучению гидридов, но изложен он без попытки критического обобщения книга К. Смиттельса [7] охватывает работы, опубликованные только до 1935 г. в монографии Смита [8] преимущественно и во втором издании книги Хансена [9] исключительно внимание уделено тем гидридным системам, для которых можно построить диаграмму состояния много новых данных о химии гидридов находится в последнем издании книги Б. В. Некрасова [10], в работах С. Дэшмана [11], Р. Гибба [12], М. Г. Славинского [13], Г. В. Самсонова и Я. С. Уманского [14] и др. Но во всех этих трудах, может быть за исключением крайне сжато написанной монографии Д. Херда [15], совершенно не уделяется внимания получению гидридов другими методами, кроме непосредственного гидрирования молекулярным водородом, и полностью отсутствуют данные изучения производных гидридов переходных металлов типа двойных боро- и алюмогидридов, смешанных карбонил-гидридов, комплексных соединений, содержащих гидридный водород и др. Синтез же этих соединений в настоящее время должен рассматриваться как важнейший этап изучения химической природы не только гидридов, но и фаз переменного состава вообще. [c.5]

Смешанные комплексы с участием ЭДТА могут образовываться двух типов. В первом варианте координационно насыщенные комплексные соединения ЭДТА с напряженной структурой (углы связей деформированы и сильно искажены) в присутствии других лигандов раскрывают хелатные циклы, образованные с участием кислородов карбоксильных групп, и замыкают новые, энергетически более выгодные. При этом образуются структуры с меньшим стерическим напряжением, как правило более прочные. [c.103]

Осаждение оксалатов тория в аналитических и технологических целях необходимо производить из растворов минеральных кислот, так как в слабокислой, нейтральной и щелочной средах растворимость оксалата тория повышается вследствие образования комплексных соединений типа [ТЬ( 204)24-71] Ме , обладающих высокой растворимостью. При осаждении тория из растворов, содержащих большой избыток минеральной кислоты, следует учитывать возможность образования соединений со смешанным анионом. Например, из горячих сильносолянокислых растворов выпадает окса-латохлорид ТЬС12(С204) п-НаО. Чтобы в подобных условиях получить нормальный оксалат тория, для осаждения следует брать пятикратный избыток щавелевой кислоты. [c.355]

КИМ образом, анодная область блокируется бугорками ржавчины и обедняется кислородом. Образованию локальных анодов способствуют все вещества, которые связывают коррозионные продукты без образования покрывающего слоя (труднорастворимые осадки и комплексные соединения). При наличии прокатной пленки, окраски, жировой пленки и других неравномерг ных пленок могут образовываться гетерогенные электроды смешанного типа. [c.9]

Другой путь достижения селективности и прочности образуемых комплексов связан с возможностью создания прочных полиядерных соединений типа смешанных хелатов. Как показали исследования, способ рационального построения смешанных хелатов с участием лигандов различной дентатности может быть эффективен при отмывке отложений сложного состава. Однако правильный выбор дентатности хеланта и его кислотных свойств, обеспечивающий определенную за-рядность металлохелата данного катиона и прочность его. ни в коей мере не является условием достижения нужного эффекта, особенно в присутствии катиона другой заряднос-ти. Необходимо учитывать соотношение устойчивости образуемых хелатов, возможное неучастие хеланта в комплексообразовании одновременно всеми дентатными группами и свойство его в зависимости от условий и природы катиона менять способ координации, как следствие изменения величины металлоциклов за счет участия в хелации донорных атомов других реагентов, способных образовывать промежуточные комплексные соединения. [c.341]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексные соединения смешанного типа: [c.208] [c.162] [c.162] [c.162] [c.162] [c.162] [c.104] [c.214] [c.66] [c.43] [c.224] [c.37] [c.108] [c.27] [c.38] [c.354] [c.263] [c.324] [c.66] [c.113] [c.98] [c.55] [c.218] [c.340] [c.328] [c.242] [c.259] [c.108] [c.98] [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология