Торий оксалат, осаждение

Соосаждение очень малых количеств редкоземельных элементов из весьма разбавленных их растворов с одновременным отделением от прочих элементов можно осуществлять по следующей схеме. Вначале, после добавления тория, если он отсутствует, соосаждают редкоземельные элементы с оксалатом тория, отделяя их таким способом от всех прочих элементов. Далее, после растворения оксалатного осадка торий отделяют осаждением, сохраняя редкоземельные элементы в фильтрате, из которого они соосаждаются с описанными выше ингредиентами. [c.80]

Морские пески и пегматиты, содержащие значительные количества тория, разлагают сплавлением с едким кали и торий выделяют осаждением в виде нерастворимых фторидов. После отделения от редкоземельных и других элементов торий осаждают в виде оксалата, прокаливают и взвешивают как ТЬОг. Этот весовой метод применим к обычным силикатным породам лишь при условии работы очень большими навесками, поэтому он был заменен фотометрическими методами. [c.402]

Одним из старейших методов, применяемых для выделения тория, является осаждение его в виде оксалата. Этот метод был использован Абби [6], который использовал в качестве соосадителя кальций и проводил фотометрическое определение. При обработке щавелевой кислотой вместе с торием осаждаются редкоземельные элементы. Они могут быть также осаждены совместно в виде нерастворимых фторидов, для чего в качестве соосадителя [c.405]

Оксалат тория. Широко распространенным методом количественного анализа тория является осаждение оксалата тория с последующим сжиганием его до двуокиси тория и взвешиванием двуокиси [10]. [c.51]

Торий обычно определяется весовым путем в виде двуокиси, полученной прокаливанием оксалата. Осаждение оксалата лучше всего про изводить следующим образом. > [c.201]

Наиболее часто для отделения тория применяется осаждение его в виде оксалата с применением кальция в качестве носителя [1—5] (см. стр. 407). Осаждение проводят в слабо кислой среде (pH 2—5) щавелевой кислотой. Вместе с торием количественно выделяются редкоземельные элементы и уран(1У). Другие металлы (например. Ре, Ъх, Т1, А1, Nb, Мо) остаются в растворе в виде растворимых оксалатных комплексов. [c.402]

В чем состоит отличие в поведении тория от а) редкоземельных металлов и циркония при осаждении оксалатов б) от титана и циркония при осаждении плавиковой кислотой [c.627]

На рис. 20 показана растворимость оксалатов некоторых лантаноидов и тория в серной кислоте. Представляется возможным отделить РЗЭ от тория. Растворимость оксалатов РЗЭ в растворах оксалата аммония увеличивается с возрастанием порядкового номера элемента. Осаждение в виде оксалатов дает возможность отделить РЗЭ от примесей кальция, цинка, олова, магния и ряда других элементов. На рис. 21 показана зависимость логарифма произведения раствори- [c.67]

Специфичность осаждения часто достигается регулированием pH раствора и применением комплексующих веществ. Например, ионы кальция в виде оксалата кальция нельзя осаждать в присутствии ионов свинца, никеля, кобальта, цинка, кадмия, марганца, церия, лантана, тория и некоторых других ионов. Однако при pH 4 комплексоном HI можно связать все указанные мешающие ионы и избирательно осаждать только ионы кальция. [c.148]

В присутствии р. 3. э. наилучшими, в смысле полноты разделения, точности и затраты времени, следует считать методы, которые позволяют проводить реакцию в кислых растворах, в частности выделение иодата тория с последующим осаждением тория в виде оксалата. [c.26]

Согласно имеющимся в литературе указаниям, тиосульфат натрия осаждает гидроокись тория из нейтральных или слабокислых растворов. Обычно методика заключается в медленном добавлении раствора тиосульфата натрия к кипящему исследуемому раствору с последующим растворением осажденной гидроокиси тория в соляной кислоте для отделения ее от серы. Окончательно торий осаждают в виде оксалата. После первого осаждения осадок частично загрязнен р. з. э., особенно если отношение их к торию велико [692, 693. В таких случаях необходимо производить три или даже четыре переосаждения [355, 1461]. Определению тория тиосульфатом натрия мешают А1, S , Ti и Zr [1468], частично — уран [838, 1700]. [c.29]

Фильтрование выделенных осадков оксалата тория производят не раньше чем через 6 час. после осаждения чаще все- [c.33]

Один из методов объемного определения тория в виде оксалата предусматривает титрование перманганатом щавелевой кислоты, связанной с торием, либо титрование непрореагировавшего ее избытка [884]. Точные результаты получаются лишь в том случае, когда начальное осаждение проводится путем медленного добавления раствора соли тория к избытку раствора щавелевой кислоты. При указанном порядке добавления реактивов ошибка определения при осаждении на холоду составляет примерно 0,1% если осаждение оксалата тория ведут при нагревании, то получающимися ошибками можно пренебречь. При обратном порядке прибавления компонентов и недостатке щавелевой кислоты образуются основные соли промежуточного состава. Метод успешно применяли [c.52]

Метод основан на образовании трехвалентным железом растворимого комплекса с щавелевой кислотой и осаждении при этом оксалата тория. Указывают [676], что реагент расходуется сначала на образование комплекса с железом, а затем на осаждение оксалатов тория, р. з. э. и других элементов, образующих труднорастворимые соли с щавелевой кислотой. Однако в присутствии значительных количеств трехвалентного железа осаждение оксалатов тория и р. з. э. не полное, даже при условии введения значительного избытка щавелевой кислоты и продолжительного отстаивания осадков. [c.143]

Осаждение тория щавелевой кислотой в присутствии небольших количеств Сг , судя по литературным данным, не представляет трудностей при наличии значительных количеств хрома следует применять большой избыток щавелевой кислоты вследствие частичного ее расхода на комплексообразование с хромом. Несмотря на сообщение [751] о возможности количественного осаждения оксалата тория в присутствии [c.148]

Осаждение оксалатов тория и р. з. э. щавелевой кислотой после выщелачивания плава винной кислотой приводит к получению осадков оксалатов, сильно загрязненных ниобием и танталом [17—99]. [c.154]

Оксалатное осаждение ь кислом растворе позволяет отделить торий от Са, Sr, Ва, Mg, Со, Ni. Си, Zn, Ag, d. Sn, Pb и Bi, однако, если они присутствуют в больших количествах, то загрязняют оксалат тория, и тогда требуется либо предварительное отделение их каким-либо другим методом, либо переосаждение [1366]. У циркония имеется тенденция сооса-ждаться с торием, однако он может быть удержан в растворе избытком щавелевой кислоты. Б присутствии ионов уранила или железа в растворе должен быть избыток щавелевой киС лоты, так как значительное ее количество расходуется на комплексообразование с указанными ионами. Четырехвалентный уран осаждается вместе с торием. Оксалатным осаждением может быть достигнуто отделение от галлия [489. [c.34]

Осаждение оксалатов тория в аналитических и технологических целях необходимо производить из растворов минеральных кислот, так как в слабокислой, нейтральной и щелочной средах растворимость оксалата тория повышается вследствие образования комплексных соединений типа [ТЬ( 204)24-71] Ме , обладающих высокой растворимостью. При осаждении тория из растворов, содержащих большой избыток минеральной кислоты, следует учитывать возможность образования соединений со смешанным анионом. Например, из горячих сильносолянокислых растворов выпадает окса-латохлорид ТЬС12(С204) п-НаО. Чтобы в подобных условиях получить нормальный оксалат тория, для осаждения следует брать пятикратный избыток щавелевой кислоты. [c.355]

Ряд комплексообразователей препятствует осаждению оксалата тория вследствие образования растворимых комплексных соединений тория. Гордон и Шейве описали метод отделения ионов редкоземельных элементов от тория посредством осаждения свободного от фосфатов оксалата редкоземельных элементов в присутствии сильного хелатного агента — этилендиамин-тетрауксусной кислоты (ЭДТА). [c.51]

Если для осаждения применить хорошо диссоциирующий щавелевокислый натрий или аммоний, то наблюдаются значительнЬ1е потери тория и редкоземельных элементов вследствие образования растворимых комплексных соединений. Очень малая растворимость щавелевокислых солей редкоземельных элементов связана с комплексным характером химической связи в этих соединениях. Оксалаты редкоземельных элементов значительно менее растворимы в воде, чем СаС 0 , однако они же намного легче растворяются при введении в раствор избытка ионов С О " ", чем щавелевокислый кальций. [c.47]

Бэнкс и Эдвардс [547] отделяют торий от алюминия осаждение). в виде оксалата в присутствии избытка диметилоксалата и щавелевой кислоты. Алюминий удерживается в растворе в виде оксалатного комплекса. Этилксантогенат калия КЗСЗОСаНа позволяет отделять цинк от алюминия [12541. Осаждение цинка наиболее эффективно при pH 5—5,5. Для отделения алюминия от индия предложено двукратное осаждение последнего гексаметилендиамином в присутствии аммонийных солей [1951. [c.172]

Определение плутония (IV). Четырехвалентный плутоний количественно осаждается в виде шестиводного оксалата [48, стр. 348]. Растворимость оксалата в воде равна 10,3-10" моль/л [57, 168]. В отличие от трехвалентного оксалата, остаточная концентрация плутония в растворе при осаждении оксалата плутония (IV) с увеличением кислотности уменьшается и оптималь-. ная концентрация HNO3 или H I составляет 3—4 М. Растворимость оксалата плутония(IV) существенно понижается в присутствии этилового спирта. Метод позволяет определять плутоний в присутствии большинства элементов за исключением тория, циркония и редкоземельных элементов. Оксалаты некоторых элементов (Ва, Мп, Со, Ni, РЬ, Sn, Sr), которые осаждаются в нейтральных растворах, остаются в растворе при достаточной концентрации кислоты >3N). При небольшом содержании указанные элементы полностью отделяются при одном осажде- [c.258]

Отделение оксалата плутония (IV). Метод может быть использован для отделения плутония от тех же элементов, которые отделяются при оксалатном осаждении четырехвалентного урана [9, стр. 277]. Растворимость оксалата четырехвалентного плутония с увеличением кислотности (до 1,0 М HNO3) уменьшается [34, стр. 310]. Однако для более полного отделения Pu(IV) от других элементов осаждение лучше проводить. из 2 М раствора кислоты (растворимость Ри ( 204)2 при этой кислотности возрастает незначительно). Совместно с плутонием в этих условиях количественно осаждаются торий, U(IV) и редкоземельные элементы. Ниобий в зависимости от его содержания также может частично осаждаться вместе с Pu(IV). Осаждению Pu(IV) мешают сульфаты, фосфаты, фториды и некоторые органические комплексообразующие вещества [9, стр. 277]. [c.298]

Объемные методы, обеспечивающие быстроту и удобство работы, применяются для массовых анализов, когда не требуется слишком большая точность. Эти методы, преимущественно косвенные, основаны на осаждении тория в виде труднорастворимых соединений постоянного состава (оксалата, иодата, молибдата и т. д.) и определении его по связанному с ним аниону, либо по избытку осадителя. Из них наиболее точные — иодатный и молнбдатный методы. Прямое и косвенное титрование тория трилоном Б после отделения от примесей экстракцией окисью мезитила стало признанным аналитическим методом. Для косвенного объемного определения тория рекомендуют также антраниловую и я-аминосалициловую кислоты, обладающие селективностью по отношению к нему. [c.26]

Осаждение тория в виде оксалата является щироко распро-странрнным методом оно производится в кислом растворе, что позволяет отделить торий от некоторых других элементов. В качестве осадителя в данном случае чаще всего пользуются насыщенным раствором щавелевой кислоты. Оксалат аммония для осаждения тория не рекомендуется, так как последний образует растворимый комплекс состава (ЫН4)4[ТЬ (0204)4] [355, 418, 451, 452, 596, 692, 865, 866, 867, 1045, 1046, 1461]. [c.33]

Так как на природу осадков оксалата тория оказывают влияние температура и кислотность раствора, осаждение рекомендуют вести при повышенной кислотности избытком щавелевой кислоты и при нагревании. При этом получаются плотные, легкофильтрующиеся осадки [294, 838, 1366, 1798. [c.33]

Определению тория в виде фторида мешают элементы, дающие нерастворимые фториды, например, р. з. э., Се и щелочноземельные металлы. При определении малых количеств тория взвешивание осадка производят после непосредственного прокаливания фторида до окиси. При больших количествах фторида тория осадок переводят в гидроокись или сульфат, затем торий осаждают в виде оксалата и прокаливают до окиси. Для определения малых количеств тория, порядка 10—50 мг, метод очень надежен. Практически метод осаждения фторида тория чрезвычайно важен для отделения тория от различных элементов, образующих растворимые комплексы с фторидами или же растворимые фториды. Так, например, достигается отделение от Nb, Та, W, Fe и др. Комплексные фторцирконат и фтортитанат не очень сильно растворимы и могут осаждаться вместе с торием в случае присутствия в растворе избытка щелочных металлов [1749]. Гафний ведет себя аналогично. Метод часто применяют при анализе ториевых амальгам [295], а также при определении следов тория в рудах [908]. [c.35]

Рекомендуется также [989] несколько более простой способ обработки осадка. В этом случае осадок гипофосфата тория прокаливанием переводят в пирофосфат. Последний смешивают с 10—15-кратным количеством смеси ЫагСОз-Ь КгСОз и сплавляют в платиновом тигле до получения прозрачного плава. После охлаждения его выщелачивают водой, и нерастворимый остаток отфильтровывают и промывают раствором соды, а затем 5%-ным раствором МН4ЫОз. При промывании одной водой осадок проходит через фильтр. Промытый осадок влажным озоляют в платиновом тигле и прокаливают в муфеле до постоянного веса. При этом получается не совсем чистая окись тория. Поэтому лучше всего подвергнуть окись повторному сплавлению, плав растворить в НС1, осадить оксалат тория щавелевой кислотой и прокалить до ТЬОг. Селективное осаждение тория в виде гипофосфата ТЬРгОб 11 НгО [c.42]

При анализе монацита тории и р. з. э. отделяются сначала щавелевой кислотой и таким образом освобождаются от фос форной кислоты и циркония. Промытые оксалаты переводят едким кали в гидроокиси, которые после отмывания от щелочи растворяют в разбавленной HNO3 (1 5), и полученный раствор упаривают досуха для полного удаления HNO3. Перед осаждением тория м-нитробензойной кислотой восстанавливают церий двуокисью серы для предотвращения соосаждения его с торием. Несмотря на довольно продолжительное время выполнения метод дает прекрасные результаты [1232, 1436] и используется для определения тория в минералах [282, 889]. [c.44]

Осаждение тория пикролоновой кислотой, наряду с осаж дением его щавелевой кислотой и прокаливанием оксалата тория до окиси, было первым точным методом микровесового определения тория. [c.46]

Высушенный осадок фениларсоната тория не является весовой формой как вследствие зависимости его состава от условий осаждения, так и адсорбции осадителя, благодаря чему процентное содержание мышьяка в осадке превышает его стехиометрическое количество в формуле. В случае непосредственного длительного прокаливания при 1000 чистого фениларсоната тория до ТЬОг результаты искажаются вследствие захвата следов мышьяка осадком. Окись тория, свободную от мышьяка, можно получить при сжигании осадка в тигле Розе в токе водорода с последующим прокаливанием при 1000°. Рекомендуют также удалить мышьяк упариванием с HF и H2SO4 и затем прокалить соединение при 1000° до окиси [1209]. Однако наиболее простой путь в этом случае — перевод фениларсоната в оксалат, что позволяет не только удалить мышьяк, но и отделить Zr, Hf и Ti [1686]. Вместе с торием фениларсоновой кислотой осаждают также Fe, Ai и Церий должен быть предварительно восстановлен до трехвалентного состояния сернистой кислотой [1686]. Другие р. з. э. осаждаются лишь частично поэтому в случае их присутствия необходимо переосаждение. [c.46]

Несмотря на то что в описанных условиях празеодим и галлий проявляют очень слабую флюоресценцию, в их присутствии получаются завышенные результаты. Обнаружению мешают также 2г и Ре снижающие интенсивность флюоресценции тория. Се, А , Аи и Н разрушают реагент, действуя как окислители. Присутствие фосфатов, фторидов и сульфатов уничтожает флюоресценцию. Иодаты, арсенаты, оксалаты, мо-либдаты и вольфраматы вызывают осаждение тория. Ь1, Ма, К, КЬ, Сз, Си, Ве, Mg, Са, Ва, 5г, 2п, С(1, А1, р. з. э. цериевой подгруппы (за исключением Рг), 1п, Та, 2г, НГ, 5п, РЬ, В1, 5Ь, Сг, Мп, Со и N1 не мешают. [c.85]

Аммиак и едкие щелочи [405, 406, 1865] почти не имеют практического значения для отделения тория от р. з. э. При их использовании получается высокая концентрация гидроксильных ионов даже в разбавленных растворах, что приводит к образованию очень нежелательного местного избытка реагента, вызывающего одновременное осаждение и гидроокисей р. з. э. Более пригодным для этой цели оказалось применение окислов и карбонатов некоторых металлов, например, 2пО, СиО, РЬО, 2пСОз и РЬСОз, создающих значительные концентрации гид- роксильных ионов. Использование перечисленных окислов и, карбонатов [410, 412, 763, 778, 864, 1487, 1543], а также закиси Меди и карбоната марганца [1543] обеспечивает количественное отделение тория от р. з. э. Применению любого из этих оса-дителей должно предшествовать отделение циркония и восстановление четырехвалентного церия. Определение обычно заканчивается осаждением тория в виде гидроокиси или оксалата. Однако этот метод не нашел широкого использования вследствие продолжительности и необходимости дополнительного отделения введенных ионов металла. [c.95]

Тиосульфатный метод, основанный на количественном осаждении тория при гидролизе растворов, содержащих тиосульфат натрия, изучали многие исследователи [96, 551, 1022, 1700, 2107] он рассматривается как классический [405, 418, А65, 524, 816, 819, 1041, 1072, 1346, 1368, 1470, 1798, 1890]. Метод впервые предложен Хидениусом [551]. Несмотря на то, что другие авторы [1022] подтвердили отсутствие осаждения ланта[1а и дидима и метод был применен для разделения тория и р. 3. э. [493], а также для выделения тория из монацита 815], при получении чистых соединений тория рекомендуют проводить несколько последовательных осаждений теплым раствором тиосульфата натрия с окончательным выделением тория в виде оксалата [1041, 2107]. Указывают [355, 692, 843, 1046, 1155, 1461] на равноценность оксалатного и тиосульфат-ного методов. [c.97]

Метод, основанный на растворении карбоната тория ё избытке карбоната аммония [1123], карбоната или бикарбоната натрия [564, 1244, 1359, 1361, 1758, 2106], так же не эффективен для отделения тория от р. з. э., как и оксалатный [1890]. Разделение, как и в случае оксалата, происходит неполностью, особенно в присутствии р. з э. иттриевой подгруппы, растворимость карбонатов которых в растворах карбонатов щелочных металлов довольно значительна. Метод позволяет лишь произвести обогащение образцов торием [1890] при условии переосаждения после выделения тория из карбонатного комплекса упариванием или осаждением едким натром [1361. [c.116]

В случае необходимости плавиковую кислоту можно удалить упариванием с H2SO4 или H IO4. Однако применение этих кислот не желательно. В присутствии сульфат-иона в исследуемом растворе торий связывается в комплексный анион, в результате чего не достигается полнота осаждения тория иодатом, аммиаком и перекисью водорода кроме того, при анализе фосфатных пород и известняков, содержащих много кальция, образуются осадки сульфата кальция. Последние затрудняют последующее отделение тория от Zr и Ti плавиковой или щавелевой кислотой из-за образования нерастворимых двойных фторидов или двойных оксалатов циркония и кальция. Присутствие же в исследуемом растворе перхлоратов может привести к образованию стабильных эмульсий при экстракции органическими растворителями (например, этилацетатом) [578, стр. 11J. [c.162]

После разложения монацита или ортита н совместного последовательного выделения гидроокисей и оксалатов тория и р. 3. э. Алимарин и Козель [1Г используют предложенный ими метод селективного осаждения тория фитином из 6 Л азотно- или солянокислых растворов. Полнота отделения тория от р. з. э достигается при переосаждении осадка фитината, который затем прокаливают при 1100 и взвешивают в виде трифосфата тория 2Т11О2 ЗР2О5. Средняя абсолютная ошибка по сравнению с иодатным методом составляет 0,1% при содержании тория 7%. [c.186]

Отделение от U, Nb и Та осуществляется осаждением оксалата тория щавелевой кислотой. Оксалат тория фильтруют через стеклянный фильтр и растворяют в горячей HNO3 (1 1)-Остаток, обычно остающийся на фильтре, содержит кварц и иногда гидролитические осадки Ti и Zr. [c.188]

Для отделения тория от последних следов примесей анализ заканчивают осаждением его щавелевой кислотой. Оксалат прокаливают, и торий определяют весовым путем в виде ТЬ02. [c.189]

Метод интересен тем, что осаждение оксалатов тория и р. 3. э. происходит в гомогенном растворе, в результате чего получаются плотные, легкофильтрующиеся и промывающиеся осадки. Кроме того, разложение монацитового песка хлорной кислотой, вместо обычно рекомендуемой для этой цели серной кислоты, с обязательным последующим растворением сульфатов тория и р. 3. э. ледяной водой зaf(имaeт значительно меньще времени. [c.192]

Для устранения растворимости оксалатов тория и р. з. э. в щавелевой кислоте осаждение производят в гомогенном растворе при pH 2 путем добавления раствора безводной щавелевой кислоты в меганоле (вместо дорогостоящего метилоксалата) [514]. В качестве носителя используют кальций, который вводят в анализируемый раствор до и после каждого оксалатного осаждения. Добавление небольших количеств кальция после осаждения позволяет установить полноту выделения оксалатов р. з. э. Появление осадка оксалата кальция в течение 2 мин. указывает на полноту осаждения последних. В про- [c.192]

Наиболее простой и быстрый метод анализа Th — Al-смесей предложен Бэнксом и Эдвардсом [324]. А етод заключается в отделении тория от алюминия либо осаждением из гомогенного раствора в виде оксалата [2088], после чего он может быть определен весовым путем, либо экстракцией окисью мезитила в присутствии высаливателя LiNOa, после которой торий определяют спекпрофотометрическим титрованием этилендиаминтетрауксусной кислотой в присутствии индикатора хромазурол S. Вместе с торием эксiрагируются U, Zr, Fe, Sn и фосфаты, а также другие анионы, образующие с ним комплексные соединения. Использование в качестве высаливателя нитрата лития дает возможность определять алюминий в водной фазе осаждением оксихинолином [1237] после отделения тория. [c.207]