Веса молекулярные проблема

Расстояние между центрами труб в трубной доске должно быть по меньшей мере в 1,25 раза больше диаметра трубы, чтобы гарантировать ее качественное изготовление на заводе. Иногда для обеспечения надлежащего проходного сечения для пара следует увеличивать расстояние между центрами труб. Эта проблема вряд ли возникнет в рассматриваемом случае, так как используется пучок труб малого диаметра. Тем не менее стоит выполнить соответствующую проверку, полагая, что число Маха в паре может достигать 0,1. Скорость звука во фреоне мала (170 м/сек) вследствие его большого молекулярного веса. Сопоставив плотность пара и его расход, можно увидеть, что даже сечение площадью около 9,3-10 будет вполне достаточным. Поскольку диаметр трубного пучка равен приблизительно 200 мм, очевидно, что проходное сечение для пара будет достаточным, а зазор, обычно оставляемый между трубным пучком и корпусом конденсатора для обеспечения сборки, вполне позволит распределить пар по длине конденсатора. [c.257]

В результате этих реакций трудно получить не сшитые полимеры высокого молекулярного веса. Трудной проблемой является также отделение соли амина от полимера. Проведенное недавно тщательное исследование реакции (38) показало, что в действительности образуются частично циклические соединения [82]. Типичное звено полимерной цепи можно представить формулой [c.154]

Параллельно с электрофорезом развивался и метод центрифугирования в градиенте плотности, который оказался очень полезным для препаративного разделения веществ с большим молекулярным весом. Многие проблемы, касающиеся стабильности в поле тяжести, введения образца и т. д., являются общими для электрофореза и центрифугирования и обсуждаются в работах, [c.65]

Вместе с тем при рассмотрении кинетики полимеризации и поликонденсации, а также кинетики деструкции полимеров возникают некоторые специфические проблемы. В первую очередь это вопрос о среднем молекулярном весе образующегося полимера, который является одной из важнейших характеристик полимера. Кроме того, поскольку в любом процессе образования или деструкции полимера получается сложная смесь полимерных молекул разной длины, то существенным является вопрос о количественном соотношении молекул различной длины. Обычно это соотношение задают как молярную ( и ) или весовую (7,) долю молекул полимера с числом звеньев. г [c.354]

Взаимодействие полимерных молекул с твердыми телами приводит к существенному изменению всего комплекса их свойств. Это связано г тем, что адсорбционное взаимодействие на границе раздела уменьшает молекулярную подвижность цепей и в ходе формирования полимерного материала, и при его эксплуатации, а это приводит к изменению структуры граничного слоя, изменению температур, при которых в граничных слоях происходят термодинамические и структурные переходы, и к ряду сопутствующих явлений [ 18—21 ]. Между тем структура граничного слоя и условия ее формирования прежде всего зависят от характера адсорбции и определяются прежде всего структурой собственно адсорбционного слоя. Таким образом, проблема межмолекулярных взаимодействий в наполненных и армированных системах — это также проблема адсорбции. Следует отметить еще один аспект данной проблемы — влияние адсорбции на процессы синтеза высокомолекулярных соединений, протекающие на границе раздела фаз с твердыми телами [ 1 ]. Адсорбция растущих полимерных цепей переменного молекулярного веса и изменяющегося молекулярно-весового распределения существенным образом изменяет кинетические условия реакции, а в случае получения трехмерных пространственных сеток влияет также на их структуру 122, 23]. Следовательно, адсорбционные явления играют важную роль не только в процессах переработки или эксплуатации полимерных материалов, но и при их синтезе. [c.5]

Имеющая большое значение полимеризация этилена является особой проблемой, так как критическая точка этилена лежит ниже комнатной температуры, а полимеры, получаемые при полимеризации в растворителях, суспензиях или эмульсиях, обычно имеют низкие молекулярные веса и более низкие качества. Наиболее удовлетворительные процессы, применяемые в настоящее время, детально не описаны, но, по-видимому, они осуществляются при очень высоких давлениях (от 1 до 2000 ат), высоких температурах, являются непрерывными процессами и в них применяются ничтожные следы кислорода в качестве инициатора полимеризации [127]. [c.120]

Метод гидрогенизации (в) является шагом вперед в решении проблемы гидрогенизации сланцевого масла с использованием только умеренных давлений и с более полным удалением азота. Этот метод представляет попытку преодолеть присущие процессу гидрогенизации при высоком давлении недостатки, т. е. высокие капитальные затраты и высокую стоимость водорода. Имеются сообщения [8 и 3] о коксовании с рециркуляцией сырого колорадского сланцевого масла в продукт с концом кипения 370 —400°, и последующей гидрогенизации полученного дистиллята под давлением 105 ати над неподвижным слоем молибдата кобальта иа окиси алюминия как катализаторе с целью снижения содержания азота и серы и устранения непредельности олефинового характера. При использовании коксования как первой ступени достигается значительное снижение молекулярного веса сланцевого масла. Благодаря превращению при коксовании высокомолекулярных компонентов, которые могут составлять-до половины объема сланцевого масла, уменьшается стойкость масла к гидрогенизации. Правда, такое снижение стойкости сланцевого масла сопровождается потерями в виде кокса и газа, составляющими до 20% объемн. В процессе коксования несколько снижается содержание азота в сыром сланцевом масле содержание азота возрастает по мере роста температуры кипения [И]. [c.284]

Способ смешения мономеров с катализаторами полимеризации оказывает существенное влияние на состав образующейся реакционной смеси и, следовательно, на соотношение продуктов с различным молекулярным весом. Поэтому для экономической эффективности того или иного процесса большое значение имеет именно способ его проведения, особенно если целевой продукт должен обладать заданными физическими и химическими свойствами. Многие аспекты указанной проблемы рассмотрены Денбигом На рис. УИ-21 [c.198]

ВОДЫ должна иметь формулу НО, а не Н2О, как это известно теперь. Если принять атомный вес водорода за 1, то атомный вес кислорода окажется равным 8. Против этого еще в 1809 г. возражал Гей Люссак, но решение этой задачи дала гипотеза физика Амадео Авогадро. В 1811 г. Авогадро опубликовал статью, которая содержала основные положения его гипотезы. В этой статье Авогадро провел резкое различие между атомами и молекулами. Он указал, что проблема соединительных объемов может быть решена при допущении, что молекулы в элементарных газах состоят из двух или более атомов. Однако во время опубликования работы Авогадро на нее было обращено мало внимания. Только в 1843 г. она была возрождена Жераром, который воспользовался ею при определении молекулярных весов и объемов. В это же время он пришел к выводу, что молекула воды должна иметь состав Н2О. [c.80]

Принцип применения одиночного растворителя дает ряд важных преимуществ. При пем уменьшается потребность в складских емкостях для растворителей. Устраняется также возможность взаимного загрязнения растворителей, неизбежная при применении их на одной и той же установке. Однако применение одиночного растворителя иногда встречает трудности, связанные с выделением ацетилена из смесей с другими комнонентами газа, растворимость которых близка к растворимости ацетилена. К таким компонентам относятся, например, вещества типа метилацетилена, алкены среднего молекулярного веса, а в некоторых случаях даже непревращенное алкановое сырье. Если присутствие таких соединений в ацетилене не создает никаких осложнений при процессах дальнейшей переработки, то эта проблема не имеет существенного практического значения. Однако если эти [c.249]

Совмещение пластификаторов с полимером является проблемой, по существу близкой к проблеете совмещения полимеров с растворителем (глава восьмая) и поэтому подчиняется тем же термодинамическим условиям. В родственной проблеме взаимного совмещения высокополимеров, кроме условия AZ<0, особое значение приобретает необходимость установить возможно более близкую полярность смешиваемых полимеров (Воюцкий, Слонимский). Это условие особенно строго должно соблюдаться при смешении высокополимеров, более строго, чем при смешении полимера и пластификатора, ввиду резкой зависимости критических условий расслоения (глава восьмая) от молекулярного веса. [c.243]

Биологические процессы на уровне одной клетки или на уровне более сложных многоклеточных форм составляют наиболее трудные и привлекающие внимание проблемы химии и химической кинетики. Из огромного количества работ, которые были выполнены с целью выяснения элементарных кинетических закономерностей в биологических процессах, можно сделать некоторые выводы. Один из них состоит в том, что, за исключением простой ионизации, большинство отдельных стадий в биохимических процессах катализируется большими молекулами, называемыми ферментами. Каталитическая активность ферментов обусловлена наличием особых простетиче-ских групп. Кроме того, в состав их молекул входят белковые остатки, которые составляют большую часть молекулы. Молекулярный вес ферментов определяется в основном молекулярным весом входящего в их состав белкового остатка. [c.561]

Проблема дезодорации отличается от проблемы регенерации растворителей главным образом тем, что примеси содержатся в значительно меньших концентрациях и задача регенерации адсорбированных соединений обычно не ставится. На установках искусственного климата или кондиционирования воздуха проводится очистка весьма больших объемов воздуха при атмосферном давлении и поэтому требование низкого гидравлического сопротивления очистной аппаратуры становится особенно важным. Это требование вызывает необходимость применять слой активированного угля весьма малой высоты. В большинстве случаев пары, придающие воздуху неприятный запах, состоят из соединений относительно высокого молекулярного веса, которые адсорбируются сравнительно легко и поэтому могут быть полностью удалены даже при небольшой высоте слоя адсорбента. При проектировании промышленной аппаратуры для дезодорации воздушных потоков необходимо обеспечить максимальное сечение для прохода воздуха цри минимальных общих габаритах. Для легкости замены отработанного адсорбента оборудование стандартизовано. Элементы этого оборудования обычно выпускают в виде цилиндрических патронов или более крупных сменных элементов, содержащих адсорбент в виде плоского пли волнистого слоя. [c.304]

Атом—атом потенциалы в принципе могут дать информацию как о фазовом состоянии вещества при определенных внешних условиях, так и о деталях взаимного расположения молекул. Однако далеко не все проблемы, касающиеся структуры полимерных кристаллов, могут быть решены расчетами с применением атом—аТом потенциалов. Это объясняется тем, что, во-первых, не все молекулы полимера строго идентичны (имеется некоторое распределение по молекулярным весам, а также вполне определенная степень тактичности), а, во-вторых, при кристаллизации часть молекул или отдельные их участки не успевают распутаться . Таким образом, кинетический фактор играет далеко не последнюю роль, и поэтому структура полимерного кристалла часто определяется условиями кристаллизации. [c.60]

Шнейдер и сотр. [112] сообщили об улучшении метода Бейкера и Вильямса [6], который состоит в многостадийной операции экстракции — осаждения на колонке, и описали его применение для фракционирования полистирола. Они обнаружили, что утечка растворителей из стеклянных шлифов, соединяющих различные части системы, затрудняет контроль градиента растворителя или скорости протекания растворителя через колонку. Второй проблемой являлось выделение из растворителя, проходящего через нагретую зону в верхней части колонки, растворенного воздуха, который стремится разрушить набивку колонки. Прибор Шнейдера и сотрудников не имеет стеклянных шлифов. Смеситель соединен с колонкой стеклянными трубчатыми фитингами с внутренними прокладками из тефлона. Для присоединения капилляра к выходу колонки и для других соединений использовали найлон. Система допускает хороший контроль за параметрами, важными для фракционирования. Регулирование скорости истечения с помощью капилляра позволяет получить низкие скорости истечения, необходимые для фракционирования при больших молекулярных весах. Колонка работает как замкнутая система, и при заполненном смесителе и отсутствии утечки для определения состава проявляющего растворителя и установления его связи с молекулярным весом полимера применимо простое уравнение. [c.326]

Лишь в рассматриваемых работах, когда толщина монокристаллов была достаточно надежно оценена на оттененных электронных микрофотографиях по длине тени, во весь рост встала проблема, каким образом длинные молекулы полимеров упаковываются в тонкие слои, сохраняя перпендикулярную ориентацию их плоскости. По данным Фишера, высота ступенек на монокристаллах полиэтилена составляла 70+ 15 А и очень мало зависела от молекулярного веса полимера. Для некоторых образцов высота ступенек составляла — 1/50 от длины молекулярной цепочки. По измерениям Келлера толщина базисных слоев (высота ступенек) была около 100 А и одинакова для последовательно расположенных слоев, колеблясь для различных участков образцов в пределах от 60—80 А до 150 А. В то же время длина молекул применявшегося полиэтилена Марлекс 50, вычисленная на основании данных о содержании фракций различного молекулярного веса, [c.262]

Формулировка рассмотренной проблемы основывается на предположении, что отдельные макромолекулы существуют полностью в одной или в другой из двух возможных конформаций. Для молекул большого молекулярного веса это допущение нельзя считать вполне удовлетворительной гипотезой. Хотя [c.63]

Применение этих агентов отверждения обеспечивает возможность получения долго сохраняющихся систем, состоящих из полимера и отверждающего агента в отсутствие влаги жидкие полимеры среднего молекулярного веса в сочетании с перекисью бария или кальция вполне стабильны в течение 3—6 мес. Поглощение такими системами влаги из воздуха инициирует процесс отверждения. Для ускорения отверждения полимера в массе в него добавляют гигроскопичные соли или другие притягивающие влагу вещества. Этот метод особенно удобен при использовании полисульфидов в качестве уплотняющих материалов (замазок и шпатлевок), хотя при этом всегда имеет место проблема зависимости скорости отверждения от влажности воздуха эта проблема является предметом специальных исследований. Перекись цинка действует аналогично рассмотренным выше отверждающим агентам, но она менее эффективна действие ее при комнатной температуре обычно ускоряют добавлением неорганических карбонатов или аминов. [c.324]

Как следует из предыдущего изложения, формула (4.37) недостаточно обоснована, поскольку и могут зависеть от молекулярного веса. Эта проблема возникает при изучении свойств образцов с очень широким молекулярновесовым распределением. Однако и в таком случае можно пользоваться формулой (4.37), но при определении ее коэффициентов следует выбирать образцы с молекулярновесовым распределением, аналогичным распределениям образцов, характеристики которых предполагается изучать. Известно, что для нефрак-ционированных образцов причем значения и [c.162]

Первое сообщение о применении ультрацентрифугирования в градиенте плотности для исследования синтетических полимеров было опубликовано Бреслером и др. [473], которые использовали этот метод для исследования свойств системы, содержащей изопренстирольный блок-сополимер, а также два гомополимера. Применение этого метода имеет большое потенциальное значение для определения свойств сополимеров, так как в результате различных методов фракционирования, как правило, получаются вещества, отличающиеся как по химическому составу, так и по молекулярному весу. Поэтому проблема раздельного определения функций распределения по длине цепей и по составу полимера в течение длительного времени с.лужила предметом оживленных дискуссий. Однако теоретические затруднения при объяснении данных, полученных для растворенного вещества, состав и молекулярный вес которого изменяются непрерывно [463], значительно серьезнее, чем те, [c.167]

Если возникает необходимость в получении чистых углеводородов высокого молекулярного веса, то обеспечение соответствующими исходными продуктами приобретает большое значение при выборе хорошей схемы синтеза. В области температур кипения бензинов эта проблема имеет меньшее значение, потому что необходимые исходные продукты легко доступны и имеются в продаже многие из них высокой стспени чистоты. Для углеводородов, соответствующих керосиновым и газойлевым фракциям, трудности несколько больше, но для тяжелых фракций и твердого парафина ота задача усложняется очень сильно. Во многих случаях для единственного практически возможного пути синтеза требуется исходный продукт, который трудно приготовить, и поэтому наибольшие усилия при получении углеводорода затрачиваются на синтез такого соединения (см. типичный синтез X). [c.498]

Изучение структурно-молекулярного строения слфлисто-асфаль-теновых веществ приобрело в наше время не только большой теоретический научный интерес, но и технико-экономическую актуальность, для разработки научных основ технологии комплексной безостаточной переработки тяжелых высокосмолпстых нефтей и нефтяных остатков. Аналогия структур молекул нефтяных асфальтенов и асфальтенов сланцевых и буроугольных придает этой проблеме еще большую практическую актуальность. В недалекой перспективе заметно повысится удельный вес сланцев и бурых углей не только в топливно-энергетическом балансе, но и в ресурсах химического сырья для нроизводства продуктов органического синтеза. [c.90]

В качестве аналитического метода молекулярная масс-спектрометрия внерр Ые нашла применение в нефтеперерабатывающей промышлен Юсти. Сначала масс-спектрометр использовали для количественного определения компонентов смесей газообразных и легкокипящих углеводородов. Успешный анализ этих смесей стимулировал создание приборов, обладающих разрешающей способностью, достаточной для исследования веществ высокого молекулярного веса с низкой упругостью пара. Естественно, что при этом возникал вопрос о повышении чувствительности прибора. В 50-х годах эти проблемы были успешно решены, и в настоящее время практически вся нефть может быть изучена с помощью этого многостороннего мощного аналитического прибора. Масс-спектрометр сыграл очень важную роль в комплексном исследовании узких нефтяных фракций, проводимом с целью установления оптимальных технологических режимов. [c.4]

При исследовании нефтяных парафинов с молекулярным весом выше 200 вновь возникает проблема анализа образцов, в которых углеводороды предстаплены весьма малым числом изомеров парафиновые углеводороды нормального или слабо разветвленного строения, небольшое количество моноциклических нафтенов и алкилбензолов [64]. В этом случае эффект усреднения перестает действовать, что исключает возможность использования коэффициентов, получаемых на различных приборах, без соответствуюн1,ей корректировки. [c.157]

Для ЯМР-спектроскопии доступен СВзСК, который дает лишь очень слабые спектры для остаточного протонированного вещества. Обычный ацетонитрил является подходящим растворителем для ЭПР-спектроскопии, так как в этом растворителе ион-радикалы более стабильны, чем в воде кроме того, благодаря более низкому значению диэлектрической постоянной этого растворителя конструирование соответствующей кюветы и работа с ней проще, чем в случае водных растворов. При газовом хроматографическом анализе реакционных смесей ацетонитрил может быть причиной многих трудностей. В силу своей полярности ацетонитрил дает трудные остатки ( хвосты ) на многих типах хроматографических колонок. При использовании колонок, предназначенных для полярных соединений, возникновение таких хвостов не является проблемой, однако растворитель уносится вместе с соединениями среднего молекулярного веса. [c.5]

В 1953 г. проблемами гетерогенного катализа заинтересовалась группа сотрудников Миланского политехнического института во главе с профессором Натта [5]. Первоначально они применяли процесс Циглера, а позже стали вводить в полимеризационнуюсистему предварительно приготовленное твердое комплексное соединение, полученное в результате реакции четыреххлористого титана с триэтилалюминием. Изучение образующегося при этом осадка привело Натта с сотрудниками к открытию комплексных катализаторов на основе низших хлоридов титана и органических производных алюминия. Они установили, что при полимеризации пропилена, бутилена, стирола и других непредельных углеводородов на комплексных катализаторах образуются полимеры с высоким выходом и большим молекулярным весом. Эти полимеры коренным образом отличаются от обычных полимеров, синтезированных в гомогенной среде (способны кристаллизоваться, имеют гораздо более высокие и четкие температуры плавления, большую плотность и хуже растворяются в органических растворителях). Таким образом, можно провести аналогию между этими полимерами н двумя типами поливинилизобутиловогоэфира, описанными Шильд-кнехтом. Натта с сотрудниками с помощью рентгеноструктурного анализа и инфракрасной спектроскопии установили типы пространственного расположения заместителей у третичных углеродных атомов и строгую линейность полимерных цепей. [c.9]

По окончании облучения реакционный сосуд снова присоединяют к вакуумной системе, затем разбиваютзапаянный капилляр, и тритий переходит в запасную емкость его можно также адсорбировать ураном или же превратить в воду, пропустив над окисью меди. Большая часть активности продукта связана лабильно она удаляется обычно действием большого количества воды, спирта или другого растворителя с подвижным водородом по возможности лабилизацию ускоряют добавлением щелочи. Главная проблема и наиболее трудоемкая часть метода Вильцбаха состоит в отделении высокоактивных продуктов радиолиза. Отделение загрязнений с сильнО различающимися молекулярными весами, образовавшихся в результате распада или полимеризации, несколько проще, чем отделение продуктов гидрирования, рацемизации или изомеризации, которые лишь незначительно отличаются по строению от исходного вещества. В этих случаях необходимо использовать многократную очистку. Твердые вещества можно очистить-перекристаллизацией из нескольких растворителей различной полярности, комбинируя перекристаллизацию с обработкой активным углем. Эффектив- [c.686]

В одном из известных методов определения молекулярного веса с помощью масс-спектрометра с одной фокусировкой магнитное поле прибора поддерживают постоянным, а соответствующие ионные пучки фокусируют, изменяя потенциал отталкивающей пластины. В идеальном случае масса иона, сфокусированного на коллекторе, обратно пропорциональна ускоряющему ионы потенциалу, т. е. Мп е) [а 1Уг , где Мп — масса иона единичного электронного заряда, аУп — ускоряющий ионы потенциал. В соответствии с этим = VЕсли величины ускоряющих" потенциалов 1 и Уг могут быть точно измерены, а величина М1 точно известна, то М2 удается определить с большой точностью. Однако на практике при использовании обычных масс-спектрометров с одной фокусировкой проблема, как правило, значительно усложняется, в основном вследствие существования других потенциалов в ионном источнике, необходимых для фокусирования ионного пучка и формирования ионов в трубку. В общем указанные потенциалы не претерпевают равномерных изменений при варьировании ионизационного потенциала, поэтому описанные выше простые измерения становятся недостаточно точными. Эту трудность удается преодолеть путем выведения всех небольших градиентов потенциала из ионного источника, как это делается при точных измерениях ионизационного потенциала [102]. Однако это сопряжено с понижением чувствительности прибора, так что исследуемый ионный пучок удается обнаружить лишь с трудом. Кроме того, для многих соединений высокого молекулярного веса напряжения, ускоряющие ионы, должны быть по возможности малыми. В некоторых случаях также понижается чувствительность секторных приборов при низких ускоряющих потенциалах, что в сочетании с указанным выше эффектом часто мешает использованию рассматриваемого метода. [c.12]

Этот метод может быть распространен и на соединения более сложного состава. Например, молекулярный вес дифенилметана с учетом наиболее распространенных изотопов равен 168,09, а дибен-зофурана — 168,05. Таким образом, указанные соединения можно отличить одно от другого путем точного определения молекулярных весов. Практическая применимость метода зависит от наличия таблицы точных молекулярных весов, вычисленных по атомным весам наиболее распространенных изотопов (Н = 1,0075, С = 12,0000 и т. д.). В настоящее время такие таблицы составляются [91. В общем можно утверждать, что сочетание описанных выше двух методов — точного определения молекулярного веса и измерения интенсивности ионных пучков менее распространенных изотопов — позволит решить многие структурные аналитические проблемы. Даже в тех случаях, когда указанные методы не дают однозначного ответа, получаемые результаты позволяют значительно ограничить число возможных вариантов строения. [c.13]

Если рассматриваемая система состоит, например, из крекинг-бензина и полученного в процессе его производства крекинг-газа, то согласно приведенному выше определению каждый из входящих в систему химических индивидуумов должен рассматриваться как один из ее компонентов. Однако при этом число компонентов оказывается чрезмерно большим, и это значительно осиожняет рассмотрение проблемы равновесия исследуемой системы. Для упрощения анализа можно принять за один из компонентов системы стабильную часть крекинг-бензина, отвлекаясь от того, что она, может быть, содержит около двухсот отдельных, растворенных друг в друге индивидуальных углеводородов. Это вносит известную приближенность в результаты исследования, так как приходится пользоваться усредненными значениями свойств, например средними удельными и молекулярными весами, соответственно средней температурой кипения и т. д., но на данном этапе развития методов исследования подобное упрощение пока неизбежно. [c.13]

Анализ материала, излол<енного в настоящей монографии, позволяет сделать некоторые общие выводы, касающиеся проблемы адсорбции полимеров на твердых поверхностях. Эти выводы базируются на современной теории разбавленных растворов полимеров и конформационной статистике полимерных цепей. Учет поведения макромолекул в разбавленных растворах, основанный на статистической термодинамике, позволил в настоящее время установить основные закономерности адсорбции полимеров и ее зависимость от природы полимера, поверхности, молекулярного веса и молекулярновесового распределения полимера, природы растворителя и температуры. [c.183]

Подробное обсуждение проблемы фракционирования полимеров с использованием систем, распадающихся на две жидкие фазы, проведено в цикле работ Коииигсвель-да и Ставермана с учетом того, что полимер является многокомпонентной системой, состоящей из непрерывного набора фракций, которые отличаются по молекулярным весам, но имеют один и тот же химический состав. В результате исследования авторы пришли к выводу, что не всеми обычно используемыми методами фракционирования и соответственно не при всех условиях (концентрация исходного раствора, объемы и составы сосуществующих фаз и т. п.) мол<ет быть достигнуто достаточно узкое молекулярно-весовое распределение в отдельных фракциях. Оптимальным является случай, когда основная масса полимера остается в концентрированной, а отделяемая фракция — в низкокоицеитрированной фазе. [c.44]

Решение этой проблемы тесно связано с оптимизацией параметров процесса получения полимера. Поскольку рассматриваемый процесс зависит от целого ряда взаимосвязанных между собой условий (температуры, давления, количества активатора, регулятора молекулярного веса и др,), то,очевидно, целесообразно остановиться на опти -мизации основных параметров. Одним из таких парамет -ров является температура, [c.205]

Необходимо подчеркнуть, что если исследуемый полимер является смешанным полимером того или иного типа (сополимеры с регулярной или нерегулярной структурой, блок- и привитые сополимеры) или состоит из молекул различного строения (линейные и разветвленные), то применение приведенных выше методов становится малоэффективным, В случае сополимеров или при наличии смеси полимераналогов изменение растворимости с изменением молекулярного веса перекрывается влиянием химической природы цепи. Теория и методы фракционирования сополимеров и смесей полимераналогов разработаны весьма слабо, поэтому вопросы изучения их химической и физической неоднородности могут быть иллюстрированы лишь отдельными примерами, хотя имеются попытки поисков общего подхода к этой сложной проблеме [1]. [c.22]

Значения Сь становятся сравнимыми с См в таких растворителях, как толуол и этилбензол, которые По своей активности в реакциях передачи близки к нормальным парафиновым углеводородам. Существенное преобладание реакции передачи наблюдается в I4. Но даже и в этом случае роль передачи по сравнению с реакцией роста относительно невелика. Как например следует из данных для стирола, отношение вероятностей актов передачи и актов роста составляет около 0.01. А это означает, что один акт передачи приходится на 100 актов роста. Явления передачи должны учитываться при выборе среды для проведения полимеризации, если к молекулярному весу полимера предъявляются определенные требования. Все приведенные в табл. 20 растворители могут использоваться в качестве реакционных сред при полимеризации различных мономеров. Полимеризация в растворе представляет собой полезный прием. С ее помощью решается проблема теплосъема и исключается сильное загустевание поли-меризующейся смеси, что практически крайне важно. В технике полимеризация в растворе используется, например, при синтезе поливинилацетата и при ионной полимеризации изобутилена (гл.У). [c.248]

В известной мере сказанное относится и к главе 8, где автор чересчур увлекается аналогией с низкомолекулярными веществами и не пытается обратить внимание на некоторые специфические черты, качественно отличающие кинетику кристаллизации полимеров от кинетики кристаллизации простых веществ. Речь идет о проблеме критического ядра на том же Симпозиуме в Праге рядом авторов (Р. Хоземанн, Е. Хуземанн, А. Келлер и А. Ковач) были приведены интересные данные по кинетике кристаллизации при контролируемых линейных размерах ядер. В случае сравнительно коротких цепей контроль осуществляется просто выбором молекулярного веса в отдельных случаях он слишком мал, чтобы могла образоваться хоть одна складка. В другом варианте (Е. Хуземанн) ядром является макромолекула эфира (трикарбонилата) целлюлозы, образованная жесткой цепью, несколько раз сложенной на себя длина такого ядра около 700 А. Наконец, третий вариант состоит в использовании блок-сополимера полистирола и полиоксиэтилена, в котором к кристаллизации способна лишь полиоксиэтиленовая часть размер этого блока можно контролировать в ходе приготовления полимера. (Следует заметить, что это вообще первый случай получения пластинчатых монокристаллов в гетерополимере вопреки ожиданиям, некристаллизующаяся часть даже стабилизирует пластинку с поверхностей). [c.8]

Гидролиз целлюлозы довольно подробно рассмотрен в гл. V первого тома этой книги, но тем не менее целесообразно еще раз кратко рассмотреть эту реакцию, так как целлюлоза является одним из наиболее детально изученных полимеров в отношении реакций деструкции кроме того, существенно, что методы, разработанные для изучения этой проблемы на примере целлюлозы, применяются также и для других полимеров. При гидролизе целлюлозы наблюдается снижение молекулярного веса и уменьшение разрывной прочности, но на начальных стадиях этой реакции не образуется сколько-либо значительных количеств мономера. На этом основании Фрейденберг и Кун [1 ] предположили, что этот процесс представляет собой статистически протекающее расщепление цепи. Никерсон и Хебрл [2], Шарплс [3] и другие исследователи, изучая влияние физических свойств полимера на эту реакцию, показали, что кристаллические участки целлюлозы значительно более устойчивы к гидролизу, чем аморфные. Гиббонс [4] на основании данных по изучению гидролиза в гомогенной среде метилцеллюлозы в соляной кислоте предложил механизм гидролиза простой эфирной связи. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология