Ацил гликозиды

По другой номенклатуре дисахариды этого типа называют гликозида-гликозами. Однако название гликозил-гликозы более правильно, так как основано на едином принципе, согласно которому названия радикалов должны иметь окончание-ил. Гликозил — общее название остатков моносахаридов без полуацетального гидроксила (по аналогии с названиями алкил — для углеводородных радикалов, ацил — для кислотных радикалов и т. п.). Остаток глюкозы называется елюкоэилом, галактозы — галактозилом и т. д. [c.251]

Высокую андрогенную активность обнаруживают дитестостерон-янтарный и глутаровый эфиры (1949), а также гликозиды и ацеталн тестостерона. Полученный из тестостерон-пропионата и пропандиола-1,3 в присутствии толуолсульфокислоты тестостерон-пропионат пропандиол-(Г,3 ) аце-таль обнаружил пролонгированное действие в дозах ЮОу он действует 22 дня на петушиный гребень, в то время как тестостерон 15 дней. Как показали Ружичка и Кэги (1937 г.), 17-Р-тестостерон в 15—25 раз менее активен, чем его 17-а-изомер исключение представляет Д -андростен-3-а-17-Р-ди-ол, который лишь в 5 раз менее активен, чем его транс-аналог. [c.581]

Этот вывод имеет очень важное практическое значение. Ясно, что для моносахаридов, имеющих конфигурацию у С<2), подобную конфигурации у глюкозы, Р-гликозиды легко доступны, а синтез а-гликозидов представляет серьезную проблему. При противоположной конфигурации у С(2) (например, у маннозы) дело обстоит как раз наоборот. Наконец, в том случае, когда у <2j отсутствует заместитель, например, в 2-дезоксисахарах, направляющее влияние при обмене атома галоида отсутствует, и должна образоваться смесь обоих аномерных гликозидов. Следует отметить, что приведенное выше правило представляет собою несколько идеализированный результат реакции обмена галоида в ацил-гликозилгалогенидах. При практическом осуществлении синтеза гликозидов этим путем реакция часто сопровождается эпимеризацией образующегося гликозида у образуется смесь аномерных гликозидов с преобладанием более устойчивого. Эта эпиме-ризация особенно легко происходит в кислой среде, что может иметь место, например, при обработке реакционной смеси. [c.73]

Весьма важным является вопрос о стереохимическом ходе реакции Кенигса—Кнорра. Как указывалось ранее при рассмотрении реакционной способности ацилгликозилгалогенидов (ст. 71), решающим для стереохимического итога реакции является влияние конфигурации у атома С(2), соседнего с гликозидным углеродным атомом. Если учесть все сказанное ранее, то становится ясным, что при синтезе Кенигса-Кнорра обычно получаются лишь гликозиды с транс-конфигура-цией у С(1)— С(2) -атомов. Действительно, если исходным веществом служил ацил-галогенид с цис-расположением у С(1)— С(2), то гликозидация идет без участия ацетоксигруппы у С(2), сопровождается обращением конфигурации у С(1) и дает гликозид с транс-конфигурацией у С(1) — С(2>. Если атом галоида в ацилгалогениде находится в транс-положении к ацетоксигруппе у С(2), последняя принимает участие в реакции, которая проходит через циклический карбониевый ион, сопровождается двойным обращением у Ql) и приводит также к гликозиду с транс-конфигурацией у С(1) — С(2). Кроме того, в этом случае возможно также образование и орто-эфира. Данные о том, что проведение реакции в присутствии ртутных солей дает гликозиды с цис-конфигурацией у С(1,—С(2), если и справедливы, то, вероятно, только для очень ограниченного числа частных случаев. [c.86]

Ацилоксигруппа, находящаяся у гликозидного атома в полных ацила-тах моносахаридов, также способна к о-бмену в присутствии кислых катализаторов, таких, как хлористый цинк или и-толуолсульфокислота. Эта реакция, которая может применяться, например, для получения гликозидов фенолов, не находит, однако, широкого применения. Метод Кенигса — Кнорра, как указывалось, является универсальным методом синтеза гликозидов и почти единственным методом получения гликозидов со сложным агликоном. Его значительное преимущество заключается во вполне определенной структуре углеводной части будущего гликозида, которая обусловливается строением исходного ацилгликозилгалогенида. Так, в частности, он может быть применен и для получения более трудно доступных фуранозидов, при этом для создания исходного ацилгликозилгалогенида фуранозной структуры используют в качестве защищающих ацильных групп циклические карбонаты. [c.86]

Весьма серьезное обстоятельство, сильно осложняющее синтез производных 2-дезоксисахаров, связано с особенностями их ацилгалогени-дов, которые являются, как это указывалось ранее (стр. 70), главными исходными веществами для синтеза различных О- и К-гликозидов. Указанные ацил-2-дезоксигликозилгалогениды могут быть получены присоединением соответствующего галоидоводорода к ацетилированному гликалю. [c.122]

Реакции (1—6) приводят к алкил-, арил- или ацил-О-глико-зидам и состоят в нуклеофильном замещении атома галоида на алкокси-, арилокси- или ацилоксигруппы путем конденсации ацилгалогеноз со спиртами (реакции 1,2) или металлическими производными гидроксилсо-дерх<ащих соединений (реакции 3—6). Сходные реакции (7 и 8) дают тиогликозиды. При конденсации ацилгалогеноз с аминами и их производными образуются Ы-гликозиды (реакции 9—11), причем для низкоосновных соединений применяют металлические производные (реакция 9), [c.193]

Заместители, заменяющие атом водорода гидроксильной группы сахаридов, в названиях обозначаются как О-заместители. Локант 0-у> не повторяется при множественном замещении одним и тем же заместителем. При полном замещении цифровые локанты не указываются. Для >-ацилпроизводных можно использовать традиционные названия для эфиров. Ацильное замещение при аномерном гидроксиле обозначают префиксом 0-ацил-, однако, соответствующие О-алкилпроизводные называют как гликозиды. Сложные эфиры сахаридов и фосфорной кислоты называют фосфатами. В биохимии термин фосфат используют независимо от противоиона и степени ионизации. Префиксами, используемыми в органической номенклатуре для сложных эфиров фосфорной кислоты, являются О-фосфоно и О-фосфонато соответственно для групп (Н0)2Р(0)- и (0 )2Р(0)-, присоединенных к кислороду. Если сахар этерифицирован двумя или более фосфатными группами, соединения называют бисфосфатами, трисфосфатами и т. д. Термин дифосфат обозначает эфир дифосфорной кислоты. Эфиры серной кислоты называют, используя префиксы О-сульфо и О-сульфонато соответственно для групп (Н0)8(0)2- и (0 8(0)2-, присоединенных к кислороду. [c.290]

При действии фермента отщепляются концевые остатки N-аце-тил-N-гликoлил или М,0-диацетилнейраминовой кислоты, соединенные а-гликозидной связью. Простые гликозиды нейраминовой кислоты устойчивы к действию фермента. [c.350]

Основные научные работы посвящены химии соединений, содержащих реакционноспособные метиленовые группы. Установил (1877) совместно с 3. Габриелем, что фталевый ангидрид может участвовать в реакции Перкина в качестве карбонильного компонента. Синтезировал (1881) монометило-В.ЫЙ эфир природного гликозида — арбутина. Открыл реакцию получения ацетилированных 0-арилгли-козидов взаимодействием а-аце-тилгалогеноз с фенолятом калия (1879), а также реакцию нуклеофильного присоединения веществ с реакционноспособной метиленовой группой к активированной связи С = С в присутствии оснований [c.340]

Подобно циклическим формам моноз, гликозиды могут иметь у аце-тальиого углеродного атома остатка монозы двоякую конфигурацию и встречаться в а- и -форме. Связь ацетального углеродного атома с агликоном назьшается гликозидной связью. Существуют а- и Р-глико-зидные связи. [c.155]

Рассматриваются свойства, получение и биохимическое значение меркаптанов, сульфидов, сульфоксидов, сульфонов и дисульфидов. Описываются природные сульфониевые соединения — история их открытия в природных объектах, способы идентификации, биохимическое значение, пути распада в организмах. Значительное внимание уделено сернистым соединениям, содержащимся в нефтях и минеральных маслах, и природным гликозидам горчичных масел. В последних главах изложен очень интересный биохимический материал (участие серусодержащих органических соединений в биологическом метилировании образование, свойства и выделение активного метионина кофермент А и его 8-аце-тильное производное). [c.4]

При действии на гликозид ацетилирующей смеси (см. ниже) наряду с аце-ги. Шрованным агликоном образуется смесь, содержащая около 90% а-пе-итаацетилглюкозы наряду с р-производным. Отделение ацетилироваиного лг шкона представляет трудную задачу и удается только тогда, когда пента-ацетилглюкоза превращена в производное я-толуидина. Реакция была испытана на примерах различных гликозидов. [c.379]

В круглодонную ко.лбу емкостью 5 л помещают раствор 429 г едкого натра в 3,33 л воды и к нему прибавляют 551 г (1,3 моля) тетра-О-аце-тил-Р-фенил-в-глюкониранозида. К колбе присоединяют короткий обратный холодильник и смесь нагревают до кипения с помощью электрической нагревательной рубашки и осторожно кипятят - 20 час. К концу первого часа большая часть гликозида должна перейти в раствор. При использовании чистого тетра-О-ацети.л-Р-фенил-в-глюкопиранозида смесь после кипячения имеет лишь слабо-желтый цвет. Если исходное соединение загрязнено заметными количествами нента-О-ацетил-Р-в-глюкопиранозы, раствор темнеет. [c.201]

Лизоцим активно действует на клеточную стенку бактерий — непосредственно на пептидогликан, он гидролизует р-гликозид-ные связи между остатками N-ацетилмурамовой кислоты и N-аце-тил глюкозами на в пептидогликане бактериальной стенки, что приводит к распаду полимера и лизису бактериальной клетки. [c.395]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология