Вещество фотосенсибилизатор

Фотосенсибилизаторы — молекулы, способные поглощать свет и индуцировать химические реакции, которые в их отсутствие не происходят. Способность поглощать свет обусловлена наличием в молекулах хромофорных группировок, содержащих обычно циклические ядра. Известно более 400 веществ, обладающих свойствами фотосенсибилизаторов. Среди природных веществ фотосенсибилизаторами являются хлорофиллы, фикобилины, порфирины и промежуточные продукты их синтеза, ряд антибиотиков, хинин, рибофлавин и др. Некоторые фотосенсибилизаторы действуют только в присутствии О2, вызывая фотодинамический эффект. [c.333]

Если фотохимическая реакция в присутствии вещества-фотосенсибилизатора может ускоряться, то при прочих равных условиях ее скорость будет зависеть от концентрации этого вещества. Поэтому можно количественно определять данное вещество по скорости фотохимической реакции. Калибровочный график в этом случае строят в координатах количество продукта реакции В (или количество вошедшего в реакцию вещества А) — содержание определяемого элемента или вещества. Если концентрация вступающего в реакцию вещества А (реагента) в процессе реакции изменяется незначительно, то, как правило, такой график оказывается линейным для некоторых пределов концентраций определяемого элемента или вещества, играющего роль фотосенсибилизатора. Большей частью калибровочные графики нелинейны, однако это нисколько не исключает возможности их использования. Главным условием является достаточная воспроизводимость результатов. [c.98]

Если должна интенсифицироваться реакция с растворенными веществами, то растворитель в выбранном спектральном интервале должен обладать малым поглощением света и не вступать в собственные фотохимические реакции. Отдельные примеси, присутствующие в растворителях, могут служить фотосенсибилизаторами или тушителями. Во многих растворителях реакции фотоокисления могут протекать намного быстрее, чем в чистых реагентах. Радикалы, образующиеся при фотолизе, могут реагировать с исходными реагентами, изменяя ход реакций. [c.188]

Если исходные вещества не поглощают света, то инициирование может быть осуществлено путем применения фотосенсибилизатора. Так, добавление паров ртути к смеси пропана с кислородом приводит к фотосенсибилизированному цепному окислению пропана,, зарождение цепей в котором происходит в результате реакций [c.270]

Фотосенсибилизатор — вещество, поглощающее свет и вызывающее фотохимическую реакцию, например Hg при газофазном фотолизе углеводородов. Пары углеводородов не поглощают свет в ближней ультрафиолетовой области, поэтому фотолиз идет только в присутствии паров Hg [c.202]

Сенсибилизаторами могут быть многие вещества. Для исследований по триплетной сенсибилизации некоторые преимущества имеют кетоны. Карбонильные соединения обладают высокими выходами триплетных состояний при малом синглет-триплетном расщеплении (разнице в энергиях между уровнями 1 и Т ) и сравнительно высоких энергиях триплетов, так что энергетические соотношения, подразумеваемые на рис. 5.2, могут быть легко выполнены. Для экспериментов в конденсированной фазе часто применяется бензофенон, а в газовой фазе — диацетил. Исторически в газовой фазе широко использовалась ртуть из-за ее летучести при комнатной температуре и доступности ртутных ламп, излучающих на резонансной линии Х = = 253,7 нм. В качестве фотосенсибилизаторов применяются и другие летучие металлы например, кадмий, цинк, таллий, индий, кальций, натрий и галлий в области вакуумного ультрафиолета полезными сенсибилизаторами являются благородные газы. [c.140]

Далее молекула В может вступить в фотохимическую реакцию, хотя само вещество В кванта света не поглотило. В качестве фотосенсибилизаторов особенно часто выступают кетоны, например бензофенон, а также органические красители (см. раздел 3.3.2). Они переносят энергию из состояния Т. [c.768]

В производстве фотосенсибилизаторов, некоторых красителей и лекарственных веществ Для производства синтетических каучуков и полистирола [c.111]

В фотохимических реакциях важную роль играют вещества, называемые фотосенсибилизаторами. Введение их в реакционную смесь приводит к тому, что она становится чувствительной к свету с такими длинами волн, к которому в отсутствие фотосенсибилизатора оказывается нечувствительной. Так, облучение газообразного водорода ультрафиолетовым светом не влияет на его реакционную способность. Однако в присутствии паров ртути при облучении светом с длиной волны 2537 А протекают все реакции, характерные для атомарного водорода [175]. [c.21]

Применение различных электроноакцепторных веществ и фотосенсибилизаторов дает возможность окислять одни вещества, не затрагивая других. [c.95]

В некоторых систем.ах свет поглощается вначале вспомогательным веществом, которое затем передает эту энергию реагентам вещество, действующее подобным образом, называется фотосенсибилизатором. [c.14]

При длительном контакте кожи с раздражающими и прижигающими веществами —парами кислот и щелочей, аммиаком, ароматическими соединениями, а также бензином, керосином и другими нефтяными фракциями возникают кожные заболевания — дерматиты. Дерматиты возникают также под влиянием фотосенсибилизаторов, т. е. веществ, обладающих фотохимической активностью (фенол, нафталин, смолы), чье раздражающее действие на кожу резко усиливается под влиянием лучистой энергии, в том числе и солнечной. [c.48]

Инициирование может осуществляться путем добавки специальных веществ — инициаторов, легко образующих свободные радикалы (например, пероксиды, азосоединения, некоторые химически активные газы N0, МОг, НВг) под действием света — фотохимическое инициирование под действием ионизирующих излучений если вещества не поглощают свет — с применением фотосенсибилизатора. [c.294]

Энергия, необходимая для восстановления углекислоты, доставляется в виде световой энергии, поглощается хлорофиллом и используется для фотохимической реакции. Таким образом, хлорофилл в процессе фотосинтеза играет роль фотосенсибилизатора. Поглощая световую энергию, он претерпевает изменения, а затем отдает эту энергию другим веществам и возвращается в исходное состояние. Эта роль хлорофилла в фотосинтезе была впервые открыта К. А. Тимирязевым, а затем подтверждена другими исследователями. [c.123]

С соответствующими инициаторами. В качестве инициаторов может служить целый ряд веществ. Пожалуй, чаще всего применяются перекиси, особенно ацилперекиси, например перекись бензоила. В более ранних работах широко использовалась распространенная в природе эндо-перекись, аскаридол, но в настоящее время она вытеснена другими перекисями. Реакцию можно также инициировать фотохимически ультрафиолетовым светом с длиной волны ниже 2900 А или светом большей длины волны, но в сочетании с такими фотосенсибилизаторами, как карбонильные соединения [59] или металл-алкилы [60]. Инициирование ультрафиолетовыми лучами особенно удобно для реакций, протекающих при низкой температуре, например для низкокипящих олефинов, или в тех случаях, когда стремятся осуществить стереоспецифическое присоединение. а-Галогенкетоны могут инициировать реакцию даже в темноте [131, и имеются данные о том, что мелкодисперсные металлы, такие, как железо, кобальт и никель, являются эффективными инициаторами [16, 61]. Для инициирования реакций в паровой фазе применялись также тихие электрические разряды [14], но этот способ, по-видимому, не может считаться удобным препаративным методом. [c.181]

По характеру действия добавки такого рода делятся на две группы фотоинициаторы — разлагающиеся при фотовозбуждении на свободные радикалы и инициирующие таким образом темновые радикальные реакции, и фотосенсибилизаторы — передающие при поглощении кванта света электронную энергию макромолекулам полимера или молекулярному кислороду, который превращается в синглетный. Часто в зависимости от условий Добавленные вещества являются или фотоинициаторами, или фотосенсибилизаторами, или и теми и другими. Поэтому между ними нередко не делают различия и называют вообще сенсибилизаторами , а ускорение фотопревращений полимеров под их действием — сенсибилизацией . [c.180]

Красители, отбеливающие вещества и фотосенсибилизаторы. [c.77]

Фотосенсибилизация. Некоторые вещества не поглощают света в видимой или ультрафиолетовой области, однако они способны реагировать при освещении, если в систему введены сенсибилизаторы, или, точнее, фотосенсибилизаторы, которыми являются вещества, поглощающие кванты света, но сами при этом не реагирующие. Поглощенную световую энергию они могут передать другому веществу, которое и претерпевает в результате этого химическое превращение. Сенсибилизаторы, как и катализаторы, остаются после реакции без изменения. [c.299]

Фотореакция бензойного альдегида с кислородом, идущая только под действием ультрафиолетового света, как показали наши опыты, может быть сенсибилизи1юваиа к видимому свету прибавлением некоторых окрашенных веществ— фотосенсибилизаторов В качестве последних нами были выбраны антрахинон, а- и 8-аминоантрахиноны на том основании, что возбужденные молекулы этих соединений испытывают резко [c.87]

Так, возбужденная частица может передать свою энергию другой частице и тем самым вызвать ее распад. Такая передача возбуждения может вызвать под действием света определенной длины волны фотохимическое превращение вещества, непосредственно не поглощающего света в данной области спектра. Это явление носит название фотосенсибилизации, а вещество, служающее промежуточным переносчиком световой энергии, называется фотосенсибилизатором. [c.122]

Помимо диенов и ароматических соединений, которые подвергаются прямому фотоокислению, имеется большая группа веществ, присоединение к которым происходит в присутствии фотосенсибилизатора, такого, как эозин (см. т. 1, разд. 7.6). Среди таких соединений отметим а-терпинен, который превращается в аскаридол [c.228]

Изохинолин является исходным веществом в синтезах фотосенсибилизаторов, цинхомеровой кислоты и некоторых других препаратов. [c.49]

Дикетоны оказались доступной основой для получения тиопиранов, солей тиапирилия и тиациклогексанов, которые в настоящее время привлекают все большее внимание исследователей не только в связи с тем, что мало изучены, но и благодаря их практической значимости. Тиациклогексаны представляют интерес, для нефтехимии как модельные соединения соли тиапирилия используются для получения красителей, фотосенсибилизаторов, биологически активных веществ и других практически ценных соединений. [c.3]

Однако дн(п-толил)фуроксан в растворе в СС14-СВС1з при облучении натриевой лампой мощностью 250 Вт в атмосфере кислорода при комнатной температуре в течение 7 час. не изменяется даже в присутствии фотосенсибилизаторов, хотя другие вещества нитронового типа при этом окисляются до кетонов и их оксимов [583]. [c.260]

Давно было известно, что на свету токсичность молекулярного кислорода для живых организмов повышается. Этому способствуют находящиеся в клетке вещества, поглощающие видимый свет, — фотосенсибилизаторы. Многие природные пигменты могут быть фотосенсибилизаторами. В клетках фотосинтезирующих организмов активными фотосенсибилизаторами являются хлорофиллы и фикобилипротеины. Окисление биологически важных молекул под влиянием видимого света в присутствии молекулярного кислорода и фотосенсибилизатора получило название фотодинами-ческого эффекта. [c.333]

В настоящее время избестно большое число ароматических и гетероциклических соединений с фторсодержащими заместителями. Выяснена электронная природа этих заместителей, их направляющее действие при электрофильных и нуклеофильных реакциях, влияние на силу кислот и оснований, цвет и физиологическую активность многих классов органических веществ. Особый интерес представляет возможность введения в ароматические соединения электроноакцепторных заместителей, значительно превосходящих по своей силе все известные ранее группировки, не содержащие фтор. Интерес к исследованию этого типа веществ возрастает, тем более, что среди них,уже найдены препараты, нашедшие применение в технике, медицине, сельском хозяйстве, например азоамины для светостойких красителей, гербицид — нитрофор, лекарственный препарат —трифтазин, эффективные фотосенсибилизаторы и др. [c.215]

СаН5)2Н2 и т. Д. светом в ультрафиолетовой области при атих длинах волн, однако, может происходить фотолиз некоторых полустабильных промежуточных веществ. В некоторых случаях генерирование радикалов можно осуществить при помощи фотосенсибилизаторов, таких как хлор, адсорбирующих свет в видимой области [1, 2, 12—18]. Образование радикалов при отрыве водорода атомом хлора или при присоединении хлора хорошо известно [19—22]. Это делает хлор чрезвычайно удобным фотосенсибилизатором окисления, индуцированного светом, и дает возможность изучать эти реакции при значительно более низких температурах, чем обычно. [c.324]

В качестве фотохимических катализаторов (сенсибилизаторов) можно использовать соединения типа сложных неорганических солей элементов с переменной валентностью, органические красители (например, метиленовый голубой). Помимо катализатора (фотосенсибилизатора) в фотохимическом процессе участвует и несветочувствительное вещество, которое играет в водной среде роль восстановителя по отношению к катализатору. В качестве таких веществ могут быть использованы аскорбиновая кислота, аллил-тиомочевипа. [c.336]

Ароматические а-дикетоны, часто называемые бензилами, от родоначального дикетона РНСОСОРЬ, представляют собой устойчивые кристаллические соединения, используемые в органическом синтезе и в качестве фотосенсибилизаторов [146]. Простейший член ряда, собственно бензил, т. пл. 95 °С, т. кип. 346—348 °С, ведет себя аналогично алифатическим дикетоиам (см. разд. 5.2.10), но характеризуется и дополнительными интересными реакциями. а-Дикетоны легко доступны путем окисления бензоинов (см. разд. 5.4.9) для веществ, которые не удается получить бензоиновой конденсацией, имеются альтернативные способы синтеза. Реакция Фриделя — Крафтса с оксалилхлоридом дает умеренные выходы симметричных а-дикетонов (уравнение (65) [147], тогда как окисление монокетонов служит наилучшим методом получения [c.815]

Недавно было предложено несколько прямых методов определения фг в жидких растворах при комнатной температуре. По методу Боуэрса и Портера [216] фг рассчитывают из абсолютных концентраций триплетных молекул, полученных импульсной спектрофотометрией по поглощению. Ламола и Хаммонд [105] использовали исследуемое вещество в качестве фотосенсибилизатора тех реакций, которые протекают через триплетное состояние реагентов. Мы не будем рассматривать эти методы, поскольку в них не измеряется фотолюминесценция, но в следующих разделах остановимся на двух других методах, основанных на фотолюминесценции. В одном из этих методов данные по тущению флуоресценции сопоставляют с относительными концентрациями триплетных молекул, полученных при импульсном фотолизе, в другом — измеряют только быструю и замедленную флуоресценцию, используя, однако, в качестве стандарта вещество с известной эффективностью образования триплетов. [c.288]

Молекулярный кислород в обычных условиях чрезвычайно медленно реагирует с пространственно-затрудненными фенолами. При повышенной температуре реакция несколько ускоряется и протекает с образованием небольших количеств продуктов рекомбинации соответствующих феноксильных радикалов. Так, при пропускании кислорода через расплав 4-метил-2,6-ди-грег-бутилфено-ла образуется смесь бис-(4-окси-3,5-ди-Т/оег-бутилфенил)-этана и 3,3, 5,5 -тетра-трег-бутилстильбенхинона 2 (см. стр. 123). При облучении в присутствии фотосенсибилизаторов частичное окисление пространственно-затрудненных фенолов возможно уже при комнатной температуре, причем в этих условиях наряду с продуктами рекомбинации феноксильных радикалов образуются вещества, возникающие в результате взаимодействия феноксильных радикалов [c.157]

Кристаллизация и кристаллические структуры. 9. Электрические и магнитные явления. 10. Спектры и некоторые другие оптические свойства. 11. Радиационная химия и фотохимия, фотографические процессы. 12. Ядерные явления. 13. Технология ядерных превращений. 14. Неорганическая химия и реакции. 15. Электрохимия. 16. Аппаратура, оборудование заводов. 17. Промышленные неорганические продукты. 18. Экстрактивная металлургия. 19. Черные металлы и сплавы. 20. Цветные металлы и сплавы. 21. Керамика. 22. Цемент и бетон. 23. Сточные воды и отбросы. 24. Вода. 25. Минералогическая и геологическая химия. 26. Уголь и продукты переработки угля. 27. Нефть, нефтепродукты и родственные соединения. 28. Детонирующие и взрывчатые вещества. 29. Душистые вещества. 30. Фармацевтические препараты. 31. Общая органическая химия. 32. Физическая органическая химия. 33. Алифатические соединения. 34. Алициклические соединения. 35. Неконденсированные ароматические системы. 36. Конденсированные ароматические системы. 37. Гетероциклические соединения (с одним гетероатомом). 38. Гетероциклические соединения (более чем с одним гетероатомом). 39. Элементоорганические соединения. 40. Терпены. 41. Алкалоиды. 42. Стероиды. 43. Углеводы. 44. Аминокислоты, пептиды, белки. 45. Синтетические высокомолекулярные соединения. 46. Краски, флуоресцентные отбеливающие агенты, фотосенсибилизаторы. 47. Текстиль. 48. Технология пластмасс. 49. Эластомеры, включая натуральный каучук. 50. Промышленные углеводы. 51. Целлюлоза, лигнин и др. 52. Покрытия, чернила и др. 53. Поверхностно-активные вещества и детергенты. 54. Жиры и воска. 55. Кожа и родственные материалы. 56. Общая биохимия. 57. Энзимы. 58. Гормоны. 59. Радиационная биохимия. 60. Биохимические методы. 61. Биохимия растений. 62. Биохимия микробов. 63. Биохимия немлекопитающих животных. 64. Кормление животных. 65. Биохимия млекопитающих животных. 66. Патологическая химия млекопитающих. 67. Иммунохимия. 68. Фармакодинамика. 69. Токсикология, загрязнение воздуха, промышленная гигиена. 70. Пищевые продукты. 71. Регуляторы роста растений. 72. Пестициды. 73. Удобрения, почвы и питание растений. 74. Ферментация. [c.50]

В связи с тем, что производные ароматических аминов являются сильными фотосенсибилизаторами (т. е. ускоряют фотоокисли-тельные процессы) и сильными поглотителями света, неблагоприятно действующими при свето-озонном растрескивании резин, для усиления их защитных свойств в атмосферных условиях были использованы экранирующие вещества, одновременно являющиеся ингибиторами фотоокислительных процессов. К таким веществам относятся дибутил-дитиокарбамат никеля (ДБН) и диэтилдитиокарбамат кобальта (ДЭК) Совместное применение этих солей (для достижения большей суммарной растворимости) и таких антиозонантов, как 4010КА и иОР-88 , позволило получить в стандартных резинах из НК и СКС защитный эффект значительно больший (в 25—30 раз — при статической деформации и в 5—12 раз — при динамической), чем дает нашедшая широкое применение смесь воска, 4010МА и сантофлекса А (в 3—4 раза в статических условиях) [c.207]

Помимо деструкции макромолекул, вызванной разрывом С—С-связей под влиянием ультрафиолетовых лучей (особенно при окислении), определенный интерес представляет превращение полимеров в трехмерные продукты в результате отрыва водорода от углеродных атомов макромолекул . Получающиеся при этом макрорадикалы могут реагировать с мономерами, образуя привитые полимеры. Взаимодействуя друг с другом, они превращаются в трехмерные структуры (например, при действии света на полиизобутилен, полиметилметакрилат и полипропилен). При этом образование трехмерного полимера обычно контролируется по количеству нерастворимой гель-фракции. Сшивание полимеров при облучении в значительной степени облегчается в присутствии фотосенсибилизаторов — соединений, погЗющающих ультрафиолетовые лучи и затем распадающихся с образованием активных свободных радикалов, способных к отрыву водородных атомов от макромолекул . К числу таких веществ относятся некоторые ароматические соединения (например, бензофенон, дифениламин). Сшивание, например, полиэтилена при освещении ультрафиолетовыми лучами [c.115]

В условиях эксплуатации резиновых изделий чисто озонное старение происходит сравнительно редко, обычно оно осложня- ётся одновременным действием солнечного света. В связи с тем, что производные ароматических аминов являются сильными фотосенсибилизаторами (ускоряют фотоокислительные процессы), т. е. неблагоприятно действуют при свето-озонном растрескивании резин, для усиления их защитного действия в атмосферных условиях были использованы экранирующие вещества, одновременно являющиеся ингибиторами фотоокислительных процессов. К таким веществам относятся дибутилдитиокарбамат никеля (ДБН) и диэтилдитиокарбамат кобальта (ДЭК). Совместное применение этих солей (для достижения их большей суммарной растворимости) и таких антиозонантов как 4010-NA или иОР-88 (смесь Кобальт ) позволило получить [85] в резинах из НК и БСК значительно больший защитный эффект (в 25— 30 раз при статической деформации и в 5—12 раз при динамической), чем применение смеси воска, 4010-NA и сантофлекса AW (или п-оксинеозона-ПОН) (в 3—4 раза в статических условиях). Использование озонозащитной смеси Кобальт вместе с парафином в еще большей степени увеличивает ее эффективность (а. с. СССР № 859396). [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология