Тильден

После основания теории химического строения возникла потребность в классификации этих веществ. Первые успехи в этом отношении были достигнуты В. Тильденом (профессор в Бирмингеме и Королевском колледже в Лондоне). 1874 г. В. Тильден предложил нитрозилхлорид в качестве характерного реактива на терпены. О. Валлах использовал -различные реакции для [c.186]

Хотя в случае алифатических олефинов продукты присоединения щелочных металлов не были изолированы, возможно, что даже в алифатическом ряду двойная связь С=С может принимать электроны поодиночке от поверхностей металлов, поскольку такие металлы, как натрий, являются хорошими катализаторами цепной полимеризации. Первым синтезом каучукоподобного соединения была открытая Тильденом полимеризация [c.225]

A. Бушарда, 1837 г. В. А. Тильден, 1884 г.) и назван изопреном (Г. Уильямс, 1860 г.) строение изопрена было окончательно установлено [c.812]

Кроме димера, Бушарда наблюдал образование полимера (при действии галоидоводородных кислот). Тильден повторил опыты Бушарда он наблюдал также образование полимера при действии хлористого нитрозила. Самопроизвольную полимеризацию изопрена при комнатной температуре впервые наблюдал, повидимому, Валлах и затем Тильден и Мокиевский, причем Тильден заметил появление нерастворимой формы полимера. [c.19]

Исследуя процесс полимеризации при различных температурах, я заметил, что продукт полимеризации, проведенной при более низкой температуре, всегда более вязок. Сопоставляя этот факт с некоторыми литературными данными, легко было притти к заключению, что температура не только влияет на скорость процесса, но и на состав продуктов полимеризации. В самом деле, при самопроизвольной полимеризации изопрена всегда наблюдалось образование полимера (Валлах, Тильден), тогда как при нагревании до 280—300° получился дипентен и некоторые другие продукты (Бушарда и др.). [c.26]

Реакция полимеризации чувствительна к каталитическим воздействиям. Так, при удалении кислорода воздуха из трубок относительные количества полимера, оставаясь постоянными в пределах каждой серии опытов, падают с 23 до 16.4 /п (табл. 2 и 3). Этот факт находится в полном соответствии с наблюдениями Бушарда, Тильдена, Гарриеса. Бушарда получил полимер в присутствии галоидоводородных кислот, Тильден — хлористого нитрозила, Гарриес — уксусной кислоты и металлического натрия. Количественного значения эти наблюдения не имеют они указывают лишь на значительное увеличение скорости образования полимера в присутствии некоторых веществ. [c.30]

Тильден предложил для каучука формулу цепи из четырехчленных колец с двойными связями на концах цепи [c.54]

Необходимо учесть, что при растворении йода в йодиде калия образуется KJ3, вероятное наличие которого в растворе впервые отмечено Тильденом [121]. [c.183]

Труды Тильдена с самого начала были проникнуты структурными представлениями. В 1872 г. он выступил против принятого в науке мнения об ароматическом характере терпенов [55], распространившегося после работы Дюма и Пелиго по превращению камфоры в п-цимол (1838 г.). Затем Тильден разработал метод идентификации, основанный на взаимодействии хлористого нитрозила с терпенами [56]. Хлористый нитрозил Тильден использовал и в своих исследованиях в области каучука. [c.131]

Осуществляя параллельное исследование изопрена и терпенов, он установил, что изопрен отличается от терпенов способностью образовывать на воздухе вязкое, сильно взрывчатое соединение и свойством полимеризации в каучукоподобный продукт. Полимеризацию изопрена Тильден осуществлял как в условиях Бушарда, т. е. под влиянием концентрированной соляной кислоты, так и в присутствии хлористого нитрозила. Эта та характерная особенность изопрена,— писал он о способности изопрена к полимеризации,— которая представляет практический интерес, так как было бы возможно осуществить синтетическое получение каучука в промышленном масштабе, если бы удалось получить этот углеводород из другого, более доступного источника (чем природный каучук) [56. [c.131]

Тильден с самого начала связывал свойства изопрена с его строением. В 1892 г. он писал Структурная формула изопрена не известна, но она должна быть выбрана из пяти следующих формул [c.132]

Когда химики во второй половине XIX века начали заниматься природным каучуком, они и не подозревали, какая это тяжелая работа. Каучук оказался веществом со слабой реакционной способностью. Тогда часто применяли сухую перегонку. По этому методу исследовали многие вещества, например древесину. При нагревании вещество начинало разлагаться, а продукты разложения можно было собрать и исследовать. Нагревая каучук, англичанин Вильямс в 1860 году получил масло, которое назвал изопреном. Он сумел определить его состав СбНе. Только 22 года спустя Тильдену удалось установить структурную формулу изопрена [c.169]

Рафаэле Пириа (1814—1865) —основатель знаменитой итальянской школы химиков-органиков, ученик Дюма, с 1841 г.— профессор в Пизе, с 1856 г. до конца жизни — профессор в Туринском университете. Научная деятельность его главным образом была посвящена исследованию сложных органических соединений, что, как выразился Б. Тильден, требовало очень большого искусства в те ранние дни органической химии . В 1838 г. Пириа открыл салициловую кислоту. Впоследствии (в 1850-е годы) ученый занимался исследованиями способов получения мочевой кислоты. При этом он открыл способ образования алифатических спиртов действием азотной кислоты на амины и ввел во всеобщее употребление синтезы альдегидов перегонкой кальциевых солей соответствующих кислот с формиатом. Пириа открыл также реакцию перехода аминокислот в оксикислоты. В области теоретической химии он был сторонником Жерара и придерживался мнения, что молекулы многих элементов двухатомны. [c.12]

При его нагревании получается жидкий углеводород изопрен. Структурная формула изопрена, установленная в 1882 году Тильденом, [c.167]

Аналогичные превращения изопрена происходят, как мы теперь знаем, под влиянием различных воздействий (света, катализаторов и др.). Тильден показал, что получаемый из изопрена продукт способен подобно натуральному каучуку вулканизоваться при действии серы. Сходство его с натуральным каучуком было доказано также тем, что из того и другого образуются одинаковые по свойствам производные в результате взаимодействия их с бромом и азотистым ангидридом. [c.86]

Возникновению идеи получения синтетического каучука предшествовали работы по определению состава натурального каучука. Первым, наиболее примечательным событием после установления химической формулы натурального каучука было открытие Г. Вильямса, который в 1860 г. получил изопрен при сухой перегонке натурального каучука и заметил его способ ность загустевать при стоянии на воздухе. В 1879 г. А. Бушарда провел по лимеризацию изопрена в присутствии концентрированной соляной кислоты В 1884 г. Г. Тильден получил изопрен термическим разложением скипидара Он же установил, что изопрен способен самопроизвольно полимеризоваться Так был осуществлен первый синтез каучука. Но скипидар как сырье слиш ком дорог, и поэтому этот способ не нашел применения в промышленности [c.372]

Тильден пишет Имя Менделеева сохранится всегда между отцами и основателями химии , а у историка химии Брауна мы читаем Менделеев был великий химик, но самым выдающимся событием его жизни была формулировка его периодического закона. Ничего тому подобного по важности не было прибавлено к философии химии со времени атомистической теории Дальтона . [c.66]

Тильден в 1884 г. получил изопрен пиролизом скипидара. Образцы изопрена Тильден хранил в бутылях и через 8 лет (в 1892 г.) сообщил, что хранившийся изопрен самопроизвольно [c.13]

Реакция непредельных углеводородов с хлористым ннтрозилом была открыта Тильденом и Шенстоном в 1877 г, и оказалась применимой ко всем типам олефинов. Она широко использовалась при изучении терпенов, но до недавнего времени редко применялась к другим олефиновым углеводородам, несмотря на то, что сырой амилен, содержащий триметилэтилен, был одним из первых объектов, к которым применялся этот реагент. [c.360]

Первые исследования по изысканию путей синтеза мономеров принадлежат английскому профессору В. Тильдену, который в 1884 г. впервые получил изопрен высокотемпературным пиролизом скипидара. В 1889 г. русский химик Н. Н. Мариуца впервые получил 2,3-диметилбутадиен-1,3 из диметилизопропенилкарби-нола и наблюдал полимеризацию этого непредельного углеводорода под влиянием минеральной кислоты. Через год И. Л. Кондаков получил этот мономер из тетраметилэтилендихлорида. В теоретическом аспекте значение этих работ заключалось в доказательстве возможности синтеза каучукоподобных материалов не только из изопрена — структурного звена натурального каучука. Их важность в прикладном отношении была подтверждена организацией в Германии уже в первую мировую войну производства полимера на основе диметилбутадиена под названием метилкаучука (мягкий) и метилкаучука Н (твердый). Однако из-за низких технических свойств этого каучука и очень высокой стоимости его производство после войны было прекращено (всего было выпущено 2350 т метилкаучука и около 600 т метилкаучука Н). [c.7]

Видный английский химик В. А. Тильден (1842—1926) синтезировал в 1882 г. изопрен из скипидара пропусканием его паров через нагретую докрасна трубку. Он также превратил полученный продукт в каучукоподобную массу прн действии соляной кислоты и хлористого нптрозила. Было установлепо также, что при длительном хранении изопрена (в течение нескольких лет) он преврагцается в каучук. [c.278]

Первые попытки синтеза каучука из изопрена относятся к концу XIX в. (Бушарда, 1879 г. Тильден, 1882—1884 гг.). В 1902 г. И. Л. Кондаков полимеризацией диметнлбутадиена получил белую каучукоподобную массу, что послужило толчком для дальнейших теоретических и практических исследований. В 1909 г. Остромысленский, С. В. Лебедев и др. впервые синтезировали изопреновын и бутадиеновый каучук. [c.295]

ТИЛДЕН (Тильден) Уильям Огастес (15.VI1I 1842—И.ХП 1926) Английский химик, член Лондонского королевского об-ва (с 1880). Р. в Лондоне. Учился з Королеиском химическом колледже в Лондоне, в Лондонском, Дублинском и Бирмингемском ун-тах. Работал в Фармацевтическом об-ве (1864— 1872), преподавал в Клифтонском колледже (1872—1880). Профессор Масонского колледжа в Бирмингеме (1880—1894), Королевского колледжа науки (1894— 1909), Имперского колледжа науки и технологии (с 1909) в Лондоне. [c.489]

Отношения между терпенами п пзопреном не только формальны. Еще в 1868 г. наблюдалось образование изопрена при пропускании терпентинового масла (главной составной частью которого является терпен — а-пинеи СюН е) через докрасна накаленную трубку. Другие монотернены ведут себя аналогичным образом (Тильден, 1884 г.). Кроме того, изопрен, нагретый до 280° в запаянных трубках, превра-и),ается до установления равновесия в терпен — )-лпмонен, или дипентен (Бушарда, 1878 г.). Эта реакция была правильно истолкована (Ипатьев, 1897 г.), как сочетание двух молекул изопрена без миграции водорода (и относится, таким образом, к классу реакций, названных виоследствии диеновым синтезом) [c.812]

Различные случайные наблюдения показали уже давно, что изопрен самопроизвольно полимеризуется (в присутствии воздуха), давая твердую массу, похожую в некоторой степени на природный каучук, но обладающую значительно меньшей механической прочностью (вследствие слишком малой степени нолимеризации) (Уильямс, 1860 г. Тильден, 1892 г.). Систематические исследования были начаты в 1909 г. Ф. Гофманом, который полимеризовал изопрен нагреванием в запаянных трубках до 200°, и К. Гарриесом, который в процессе своей работы, посвященной строению каучука, осуществил полимеризацию изопрена при помощи уксусной кислоты. Способ полимеризации изопрена при номощи металлического натрия, который впоследствии приобрел большое техническое значение, был открыт одновременно и независимо Ф. Е. Маттьюсом и X. Е. Стренджем в Англии и К. Гарриесом в Германии (1910 г.). [c.945]

Синтез бутадиена и его аналогов в группе гемитерпенов привел к син тезу искусственного каучука путь этому был открыт исследованиями Бушарда, Тильдена и Кондакова полимеризации бутадиена и его аналогов Изопрен СНг С(СНз) -СН СНг — углеводород, который нри полимеризации дает каучук,— был получен Гревилем Уильямсом при пиролизе натурального каучука (1860) и позднее (1879) Тильденом при пиролизе скипидара и других терпенов. [c.371]

Уильям Огест Тильден (1842—1926), профессор в Бирмингаме и Лондоне, известен исследованиями по органической химии (амиды, продукты присоединения, синтетический каучук, терпены и т. д.) и физитесксй химии (удельные теплоемкости, растворимость солей и т. д.). Им написаны Введение в изучение химической философии (1898), Руководство по химии (1897) и различные очерки по истории химии [c.373]

Виллиаме, Бушарда, Тильден, Валлах (лит. ссылки см. на стр. 18, 19). Кондаков Уч. зап. Юрьевск. унив., [c.22]

Обсуждению подлежат пять формул, предложенных для каучука и его синтетических гомологов Вебером, Гарриесом, Тильденом, Пиклесом и Борровсом. [c.54]

Полимеризация изопрена велась в условиях, уже описанных выше при полимеризации диизопропенила. Сырой полимер, полученный нагреванием изопрена, представляет бесцветную вязкую жидкость, состоящую из смеси димеров и полимера. Относительные количества составных частей изменяются с температурой. Полимеризация при комнатной температуре ведет к образованию только полимера — губчатой белой массы, заполняющей весь объем сосуда. Внешний облик этого процесса вполне напоминает таковой для диизопропенила. Различие наблюдается лишь в скорости процесса. Образец изопрена в количестве 35 г был запаян с готовым комочком полимера комочек медленно стал разрастаться. Через три с лишком года процесс закончился. Образец, в который не был предварительно внесен комочек полимера, сильно загустел, и только к концу второго года в нем появился первый комочек нерастворимого полимера. Через три с лишком года, когда в первой порции процесс уже был закончен, во второй оставалось еще значительное количество жидкости. Этот тип полимеризации изопрена впервые, как было уже упомянуто, описанный Тильден (1892 г.), наблюдался также в лаборатории А. Е. Фаворского. [c.85]

Установление связи природного каучука с изопреном (Г. Уильямс, 1860) поставило обратную задачу получить каучук из того же изопрена. Это было сделано Г. Бушардом (1879) путем взбалтывания изопрена, выделенного из каучука, с концентрированной соляной кислотой. В. Тильден (1892) получил каучуко-цодобное вещество из изопрена, выделенного из скипидара. [c.114]

В 1884 г. Тильден впервые получил синтетический изопрен пиролизом терпентинного масла. В дальнейшем предпринимались многочисленные попытки разработки технического метода получения изопрена термическим разложением индивидуальных терпеновых углеводородов или их смесей. Штаудингер с сотрудниками 132] в годы второй мировой войны пропускали различные терпены над раскаленной платиновой спиралью при атмосферном и пониженном давлении. Наилучшие результаты были получены в вакууме. Так, при атмосферном давлении выход изопрена из лимонена был около 27 %, а при остаточном давлении 20 мм рт. ст. составил 60,5—68,1%. Другие терпены и в вакууме показали более низкую селективность превращения в изопрен дипентен 32,3%, терпинеол 29,8%, пинев 1 %. В более поздней работе [33] изопрен ползгчали путем погружения спирали из платины или нихрома, нагретой до 750 °С, в жидкий скипидар или полученные его пиролизом терпены. Наипучший выход (около 60%) дал дипентен. Остальные испытанные вещества в направлении снижения селективности располагались в ряду Р-пинен, мирцен. Скипидар, а-пинен, терпинолен и аллооцимен (2,6-диметил-октатриен-2,4,6). Наряду с изопреном были обнаружены углеводороды С — Св, а также олефины, нафтены и ароматические углеводороды с С 5. Селективность процесса повышается, если разложение сопровождается непрерывной отгонкой образуюпщхся продуктов [34]. Имеется описание завода по производству изопрена на основе терпена [35]. [c.283]

Тильден (1884) дает следующие числа 100° 43 ч. соли на 100 воды, 140° 42 ч., 160° 43 ч., 180° 44 ч. к 230° 46 частей. Разноречие с Етаром может быть устранено только новыми исследованиями. Это тем желательнее, что касается вопроса о растворах и такого классического примера, как глауберова соль. Очевидно, что сверх анализов, т.-е. определения состава насыщенных растворов, здесь важно исследовать изменение объемов и плотностей, влияние давления, присутствия или отсутствия избытка соли (твердой фазы), выделение спиртом, пересыщенность, упругость пара растворов и гидратов и т. п. Вырубов (1890) показал, что безводная соль существует в двух диморфных состояниях, одно непрочное, а другое прочное кристаллы первой с сильным, двойным лучепреломлением, а второй почти изотропны первая находится в природе под именем тенардита, вторая получается нацело или после сплавления, или при нагревании первого изменения до 200°. Испаряя растворы Na SO при температурах выше 40°, Вырубов получил смесь обоих видоизменений, но тем более второго, чем выше была температура, так что при 100° остается лишь очень мало непрочного вида соли. Этими изменениями Вырубов (1890) желает объяснить аномалии, замечаемые в растворимости Na SO выше 32°,5, и хотя еще нет достаточных оснований для принятия такого мнения, но при изучении растворимости Na SO должно иметь в виду указанный диморфизм. [c.324]

Для растворения I вес. ч. AgNO требуется (по Кремерсу) воды при 0° 0,82 ч., при 19°5 0,41 ч., при 54° 0,20, при 110° 0,09 ч. воды, а по Тильдену при 125° 0,0617 и при 133° 0,0515 ч. воды. [c.647]

Тильдену впервые удалось получить изопрен разложением терпенов и тем самым окончательно доказать наличие генетической связи каучука с классом терпеновых углеводородов. В 1882 г. он представил доклад собранию Британской ассоциации в Саутгемптоне на тему Углеводороды формулы (С5Н8)п , в котором говорилось При пропускании терпентина через раскаленную трубку и последующей дистилляции полученных продуктов получается небольшое количество жидкости, имеющей тот же состав и те же свойства, что и изопрен. Она кипит приблизительно при 37° С. Под действием концентрированной хлористоводородной кислоты она дает вязкое вещество, очень похожее на каучук. Так как в данный момент у меня имеется очень небольшое количество этой жидкости, то я не могу точно заявить, что она является изопреном, но это вполне вероятно. Один литр живицы (терпентина) дает около 20 сл фракции 37—40° С [57]. Затем Тильден доказал, что жидкость, получаемая разложением терпенов, представляет собой изопрен. [c.131]

С открытием метода получения изопрена из терпенов исследования в области каучука вступают в новый этап, цель которого — технический синтез каучука. Тильден получил изопрен пирогене-тическим разложением терпентина (скипидара), цитрена (а-лимоне-на) и терпинолена и показал, что этот углеводород нового проис- [c.131]

Тильден уточнил температуру кипения изопрена Говорят, что изопрен кипит при 37—38 °С, хотя, по моим личным наблюдениям, точка его кипения примерно на 3° ниже . Тильден впервые придал ему правильную формулу СдНд и впервые высказал свою точку зрения на структуру изопрена как на р-метилкротонилен . [c.132]

Другой пиролитический метод получения изопрена, на основе терпеновых углеводородов, в первое время применялся параллельно с сухой перегонкой каучука. У. Тильден, установивший принципиальную возможность разложения терпенов в изопрен [57], затем получил этот углеводород из скипидара (американского), лимонена и терпинеола [58]. Выход изопрена также не превышал 5%. Русский химик В. А. Мокиевский [74] постоянно получал этот диен с таким же малым выходом, который, однако, другому русскому ученому Н. И. Соковнину (см. [117]) удалось увеличить до 8—9%. [c.144]

Анионные, или катализируемые основаниями, реакции выражены не так явно, как карбанионные. Они играют существенную роль в процессах полимеризации винильных производных. Одним из первых примеров реакций этого типа является, пожалуй, открытая Тильденом реакция синтеза каучука из изопрена в присутствии металлического натрия. Щелочные металлы могут соединяться с основаниями, образуя ионные соли типа К ННг", На СюНз , К С (СвН5)з" и Ыа СгНб". Металлоорганические соединения координационного типа должны иметь поляризованную связь углерод —металл, так что их углеродная часть частично является органическим ионом. Это имеет место [c.211]

Анализ состава натурального каучука впервые был сделан М. Фарадеем в 1826 г. В результате тщательных анализов была установлена углеводородная природа чистого натурального каучука. На основании исследования термического разложения каучука (Г. Вильямс, 1860 г.), с одной стороны, и полимеризации изопрена (А. Бушарда, 1879 г. В. Тильден, 1882 г.), с другой, была установлена связь между каучуком и изопреном. Каучук стали рассматривать как полимер изопрена (СзНв), и дальнейшие уси- [c.9]

В 1926 г. по случаю столетия со дпя рождения Канниццаро был издан юбилойт1ый однотомник [85] и состоялись большие торжества. В июне в Палермо, па родине великого сицилийца, был проведен Химический конгресс и открыт памятник Станислао Канниццаро. На торжестве открытия, где присутствовало много химиков из различных стран, В. Тильден прочитал в несколько измепен-ном виде свою мемориальную речь. Прах Канниццаро из Рима был перенесен в Национальный пантеон в Палермо, где покоятся наиболее знаменитые сыны Италии. [c.201]

Избранные работы по органической химии (1958) -- [ c.19 , c.22 , c.26 , c.30 , c.54 , c.85 ]

Основы химии Том 2 (1906) -- [ c.647 ]

История органического синтеза в России (1958) -- [ c.131 , c.132 , c.135 ]

Синтетические каучуки (1949) -- [ c.19 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология