Термоэластопласты

В последнее время для синтеза новых каучукоподобных полимеров вновь стали находить применение литийорганические соединения. В связи с тем, что полимеризация под их влиянием протекает по механизму живых цепей, литийорганические соединения использованы для промышленного получения бутадиен-стирольных блоксополимеров —термоэластопластов, содержащих гибкую бутадиеновую часть цепи, состоящую в основном из 1,4-звеньев, и стирольные блоки по концам цепи. [c.13]

В СССР разработаны промышленные процессы получения ряда бутадиен-стирольных, бутадиен-а-метилстирольных, изопрен-стирольных термоэластопластов [10], статистических бутадиен-стирольных каучуков на основе оригинального метода инициирования процесса полимеризации с применением металлического лития [11]. [c.13]

С другой стороны, в связи с тем, что свойства термоэластопластов в значительной мере определяются степенью разделения фаз, весьма важным параметром их структуры является чистота блоков — отсутствие засоренности их другим сомономером. Для бутадиен-стирольных термоэластопластов, помимо многочисленных электронномикроскопических исследований фазовой структуры, было изучено влияние молекулярной массы, состава и числа блоков в макромолекулах на степень разделения фаз методом измерения температурной зависимости тангенса угла механических потерь [11] и установлено, что увеличение молекулярной массы, а также увеличение числа блоков в макромолекулах снижает степень этого разделения. [c.59]

С ВЫСОКИМ содержанием 1,4-звеньев, блоксополимеров и статистических сополимеров бутадиена и стирола, обладающих свойствами термоэластопластов. Бутадиен под влиянием литийалкилов в углеводородной среде превращается в полимер, содержащий до 10% 1,2-звеньев и 90% смеси цис-и транс-структур. В присутствии полярных веществ в полимерах бутадиена и изопрена увеличивается доля 1,2- и 3,4-структур. [c.127]

Принципиальное улучшение свойств и расширение областей применения нового типа эластомеров — бутадиен-стирольных термоэластопластов— достигается модификацией бутадиеновой части сополимера введением карбоксильных или сложноэфирных групп. Увеличение межмолекулярного взаимодействия за счет водородных связей карбоксильных групп и, в еще большей степени, образование солевых карбоксильных связей повышает сопротивление разрыву даже при 100 °С, уменьшает остаточное удлинение при сохранении способности перерабатываться методами литья и экструзии [29]. Реакция оксосинтеза с блоксополимером протекает более эффективно, чем с полиизопреном, по-видимому, вследствие большего содержания боковых винильных групп и большей реакционной способности бутадиеновых звеньев. [c.236]

Термоэластопласты имеют высокие значения сопротивления разрыву, относительного удлинения, эластичности, сопротивления раздиру и стойкости к многократным деформациям, морозостойкости. Оптимальные физико-механические свойства достигаются в тех случаях, когда разность между температурами стеклования соответствующих блоков превышает 100°С. [c.284]

Синтез термоэластопластов осуществляется с помощью катализаторов, образующих так называемые живые цепи, сохраняющие способность к росту в течение неограниченного времени [4]. В качестве катализаторов такого типа промышленное признание получили литийорганические соединения. Они позволяют получать полимеры с более регулярной микроструктурой эластомерного блока, чем при использовании органических соединений других щелочных металлов, и тем самым обеспечить термоэластопластам лучший комплекс свойств. Литийорганические инициаторы, используемые для синтеза термоэластопластов, должны обладать высокой скоростью инициирования, обеспечивающей получение полимеров с узким молекулярно-массовым распределением. С этой целью обычно применяется вгор-бутиллитий [5]. [c.284]

Модификация ДСТ-30 с помощью окиси и двуокиси углерода позволила получить полимеры с карбоксильными и сложноэфирными группами в бутадиеновой части. При введении в модифицированный термрэластопласт окисей и гидроокисей металлов достигается увеличение тепло- и температуростойкости при сохранении вязкотекучих свойств, достаточных для осуществления экструзии материала [27]. Созданием композиций на основе термоэластопласта обычно преследуют цель снизить е.го стоимость, поэтому вводят такие материалы, как масла, различные смолы, мел и т. д. Однако модификация бутадиен-стирольного термоэластопласта хлоропреновыми, бутадиен-нитрильными каучуками и друсими высокомолекулярными добавками позволяет улучшить их масло- и бензостойкость, адгезию и снизить температуру переработки без существенного снижения физико-механических свойств [28]. Из композиций на основе бутадиен-стирольных термоэластопластов изготовляют формовые изделия, резиновую обувь, пластины, покрытия для полов, листы для печатных матриц, спортивные товары (ласты, маски, тенисные мячи), кожухи для оборудования и приборов, эластичную тару и др. [c.290]

СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОЭЛАСТОПЛАСТОВ [c.284]

Благодаря высокой температуре стеклования блоков поли-а-метилстирола термоэластопласты на основе а-метилстирола выгодно отличаются от термоэластопластов на основе стирола более широким температурным интервалом, в котором сохраняются прочность и эластические свойства материала, при этом с увеличением содержания а-метилстирола температуростойкость полимера повышается. По-видимому, это объясняется уменьшением влияния эластичной фазы на текучесть термоэластопласта в связи с понижением ее доли в полимере, а также повышением молекулярной массы поли-а-метилстирольных блоков. [c.289]

БЛОКСОПОЛИМЕРЫ ДИЕНОВЫХ И ВИНИЛАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ СО СВОЙСТВАМИ ТЕРМОЭЛАСТОПЛАСТОВ [c.283]

В качестве растворителей при получении термоэластопластов используются различные углеводороды и их смеси с добавками полярных веществ. В ароматических углеводородах (например, толуоле) имеет место передача цепи на растворитель [6], что приводит к появлению примеси двухблочных полимеров. Скорость передачи цепи на растворитель возрастает с повышением температуры, что заставляет проводить процесс полимеризации при температуре не выше 35 °С. Кроме того, токсичность ароматических углеводородов снижает их ценность в качестве растворителя. [c.284]

Последнее десятилетие характеризуется рождением и быстрым развитием нового класса полимеров, сочетающих в себе свойства термопластов и вулканизованных эластомеров, — термоэластопластов. Наиболее простыми и широко распространенными представителями этого класса являются блоксополимеры диеновых и винилароматических углеводородов. [c.283]

Наиболее удобны для синтеза циклоалифатические углеводороды или их смеси с алифатическими углеводородами (например, смесь циклогексана и гексановой фракции в массовом отношении 75 25). Применение таких смесей позволяет вести синтез термоэластопластов в широком температурном интервале от 30 до 80 °С. [c.284]

Получение термоэластопластов на основе а-метилстирола затрудняется малой скоростью его полимеризации в углеводородах 12] и существованием равновесия мономер — полимер в растворе [c.285]

Термоэластопласты применяются для изготовления конфекционных клеев и клеев-расплавов [25]. По сравнению с резиновыми такие клеи имеют более высокие когезионную прочность, сопротивление ползучести и прочность при изгибе. [c.290]

При модификации пластмасс термоэластопласты применяются для повышения их морозостойкости и ударной вязкости. При модификации поливинилхлорида получены морозостойкие искусственные кожи [38]. Ударопрочные полипропилен и полистирол, полученные с добавками термоэластопластов, обладают повышенной морозостойкостью, ударной вязкостью, прочностью и высоким блеском [39]. [c.291]

Товарные термоэластопласты могут выпускаться в виде пленки, крошки или гранул. [c.287]

Испытание на разрыв при различной температуре показало, что максимальное сопротивление разрыву у изопрен-стирольных термоэластопластов наблюдается в интервале температур О—25 °С, оно уменьшается как при снижении, так и при повышении температуры. У других типов термоэластопластов сопротивление разрыву с понижением температуры повышается (рис. 4). [c.289]

На физико-механические свойства термоэластопластов влияют количество связанного стирола (а-метилстирола), распределение его в полимере, молекулярная масса блоков и их молекулярномассовое распределение, микроструктура полидиенового блока. На примере ДСТ-30 показано, что оптимальными свойствами обладают полимеры с узким ММР центрального и конечных блоков [22]. Наличие примеси двухблочного полимера резко уменьшает сопротивление разрыву термоэластопластов. [c.287]

Полибутадиеновый блок в термоэластопластах имеет 40—45% цис-1,4-, 8—12% 1,2-звеньев и температуру стеклования —90 Ч- [c.287]

Зависимость сопротивления разрыву Термоэластопластов от температуры Испытаний [c.289]

Высокие диэлектрические характеристики термоэластопластов [25, 35], особенно в области высоких частот (до 10 Гц), дают возможность применять их в качестве электроизоляционного материала, перерабатывающегося в изделия методом экструзии. В этом случае для улучшения тепло-и температуростойкости при удовлетворительных диэлектрических и физико-механических свойствах необходимо в качестве наполнителя применять мелкодисперсную двуокись кремния [36]. [c.291]

При возрастании содержания стирола или а-метилстирола в термоэластопластах до 30—40% сопротивление разрыву возрастает, а при большем содержании — падает, одновременно уменьшаются эластичность и относительное удлинение, увеличиваются остаточное удлинение, твердость полимера и напряжение при малых удлинениях (таблица). [c.287]

Свойства бутадиен- и изопрен-стирольных термоэластопластов [c.287]

Синтез бутадиен-стирольных и изопрен-стирольных термоэластопластов с эластичным сополимерным блоком может осущест-- ййтьея введением па второй стадии, после полимеризации стирола, смеси стирола с бутадпеном или изопреном [7, 9]. При этом образуется сначала сополимер бутадиена или изопрена со стиролом, а затем блок полистирола. [c.285]

Термоэластопласты уже в настоящее время нашли широкое применение в промышленности. Они используются в трех основных направлениях 1) получение изделий непосредственно из термоэластопластов или композиций на их основе 2) модификация пластмасс 3) модификация битумов. [c.290]

Резиноподобные свойства термоэластопластов в невулканизованном состоянии определяются их двухфазной структурой, образуемой за счет ассоциации блоков одного и того же вида [2]. С помощью электронной микроскопии и малоуглового рассеяния рентгеновских лучей установлена высокая степень регулярности структуры этих полимеров [3]. При содержании диеновой части до 50% (масс.) эластичные диеновые блоки образуют непрерывную фазу, а стекловидные блоки винилароматических соединений диспергированы в ней в виде отдельных доменов размером порядка [c.283]

Существует ряд способов синтеза термоэластопластов. Из них наиболее удобным является способ последовательной полимеризации мономеров, который может быть использован при синтезе бутадиен-стирольных (ДСТ), изопрен-стирольных (ИСТ), бутадиен-а-метилстирольных (ДМСТ) и бутадиен-стирол-а-метилстирольных (ДСМСТ) термоэластопластов. В СССР разработаны промышленные способы получения всех перечисленных выше марок термоэластопластов. [c.285]

На основе термоэластопластов изготовляются, например, липкие ленты, герметики и адгезивы [26]. Часто используемая модификация термоэластопластов может быть осуществлена двумя путями модификацией самого полимера и созданием композиций на его основе. [c.290]

Бутадиен-стирольные термоэластопласты имеют в основном строение типа 5В5 (5 — стирольный блок, В — бутадиеновый блок) иногда используют диблочные сополимеры и сополимеры, содержащие более трех блоков. Синтезированы также блочные сополимеры звездообразного строения, которые дают резины с лучшими физико-механическими показателями [9]. Некоторые параметры строения одного из типов промышленных эластопла-стов приведены в табл. 3 (солпрен 303). [c.58]

Обувь, изготовленная с применением термоэластопластов, отличается высоким качеством благодаря упругим свойствам, хорошей износостойкости и выносливости при многократных деформациях изгиба [30]. Кроме того, высокий коэффициент поверхностного трения термоэластопластов обеспечивает безопасность при ходьбе по льду и скользкой дороге [31, 32]. Термоэластопласты используются как добавки при изготовлении шин для легковых автомобилей, а также в автомобилестроении для изготовления автодеталей и звукоизоляционных мембран [33]. Отсутствие вулканизую- [c.290]

Стойкость термоэластопластов к кислотам и щелочам, а также к абразивному износу делает целесообразным их использование в качестве материала для защиты покрытий на металлах [37]. [c.291]

При использовании для синтеза термоэластопластов дилитий-органических инициаторов в реактор сначала подают диен, а после его исчерпывания — стирол. Другой способ заключается в полимеризации сразу смеси двух мономеров, причем блочное строение полимерных цепей возникает за счет разности констант сополимеризации бутадиена и стирола. Этот прием проще по технологическому оформлению, однако в бутадиеновый блок входит до 8—10% стирола [10], что снижает физико-механические свойства материала. Кроме того, необходимо иметь инициатор с высокой степенью бифункциональности 11]. [c.285]

При синтезе бутадиен-стирольных и изопрен-стирольных термоэластопластов сначала полимеризуют стирол при 20—50 °С, затем бутадиен или изопрен при 20—60°С и снова стирол при 20— 80 °С [7]. В некоторых случаях для улучшения технологических свойств термоэластопластов в качестве инициатора используют смесь моно- и дилитийорганических соединений [8]. [c.285]

Описанный метод синтеза бутадиен-а-метилстирольного тер-моэластопласта позволяет осуществлять полимеризацию бутадиена в неполярной среде. Это обеспечивает получение диеновой части блоксополимера с высоким содержанием 1,4-звеньев. Если на третьей стадии процесса вместо а-метилстирола подавать стирол, то получаются смешанные а-метилстирол-бутадиен-стирольные термоэластопласты [42]. [c.286]

Следует подчеркнуть, что общая ширина ММР блок-сополимера является грубой характеристикой его структуры. Свойства термоэластопластов определяются именно деталями его молекулярного строения. Так, например, примесь низкомолекулярного гомополистирола существенно увеличивая величину MJMn сополимера, практически не оказывает влияния на его свойства [10]. С другой стороны, расширение ММР бутадиенового компонента, представляющего собой эластическую ячейку вулканизационной сетки, приводит к резкому ухудшению свойств термоэластопластов. [c.58]

Принципиальное влияние на свойства термоэластопластов оказывает также примесь двублочных молекулярных цепей. [c.59]

Предельная температура эксплуатации ДСТ-30 и ИСТ-30 составляет 40—50 °С бутадиен-а-метилстирольные термоэластопласты сохраняют прочность при 70—80°С, при 100°С прочностные свойства уменьшаются, Бутадиен-стирол-а-метилстирольные термоэластопласты по температуростойкости, как и следовало ожидать, занимают промежуточное положение между бутадиен-а-ме-тилстирольными и бутадиен-стирольными термоэластопластами. [c.289]

Методом последовательной полимеризации мономеров можно осуществить синтез бутадиен-а-метилстирольных термоэластопластов также и на дилитиевых соединениях [11, 16, 17]. В этом случае вначале проводят полимеризацию бутадиена в углеводороде до получения полибутадиенового блока с двумя активными концами. Затем в реакционную смесь вводят а-метилстирол и полярную добавку (например, тетрагидрофуран, диметоксиэтан и др.), и полимеризация продолжается до образования трехблочного сополимера. [c.286]

Аналогичный прием необходимо использовать также при синтезе четырехблочных термоэластопластов полидиен-полистирбл-полидиен-полистирол с сополимерными эластомерными блоками. В этом случае полимеризуют две смеси мономеров сначала с преобладанием стирола, затем — с преобладанием диена. Следует отметить, что четырехблочные полимеры обладают свойствами термоэластопластов только в тех случаях, когда концевой поли-диеновый блок небольшой. [c.285]

Другим методом синтеза линейных трехблочных термоэластопластов может быть метод сочетания живых двухблочных сополимеров полистирол — полидиен — литий (поли-а-метилстирол — полидиен — литий). Их получают при использовании в качестве сочетающих агентов бифункциональных соединений, например 1,2-дибромэтана [18, 19], сероокиси углерода [16]. Кроме линейных термоэластопластов этим же способом получают звездообразные (радиальные) полимеры, если применяют полифункциональные сочетающие агенты, например 51С14 [19], дивинилбензол [20]. [c.286]

Оптимальное содержание винилароматического соединения, обеспечивающее наилучший комплекс свойств в термоэластопластах, составляет стирола в бутадиен-стирольных термоэластопластах 28—32%, в изопрен-стирольных термоэластопластах 15—40% а-метилстирола или а-метилстирола и стирола в а-метилстирольных термоэластопластах 30—407о (ДМСТ-35, ДСМСТ-35). [c.288]

По способу, разработанному в СССР [15], термоэластопласт с двумя концевыми поли-а-метилстирольными блоками получают следующим образом. Вначале проводят полимеризацию а-метилстирола в углеводороде в присутствии втор-бутиллития до образования поли-а-метилстирольного блока. Специальный технологический прием позволяет вести полимеризацию а-метилстирола в углеводородной среде с достаточно высокой скоростью. Затем осуществляется полимеризация бутадиена на живом поли-а-метил-стирольном блоке до образования двухблочного сополимера. После полного исчерпывания бутадиена в систему вводят полярную добавку II проводят полимеризацию второй части а-метилстирола до образования трехблочного сополимера. Степень превращения а-метилстирола зависит от температуры на третьей стадии полимеризации. [c.286]

Максимальное сопротивление разрыву (28,0—35,0 МПа) наблюдается в интервале молекулярных масс для ДСТ-30, ДМСТ-35 и ДСМСТ-35 от 0,6-105 до о.Э-Ю , а для ИСТ-15 и ИСТ-40 от 0,7-10 до 1,7-10 (рис. 2 и 3). Эластичность термоэластопластов с повышением молекулярной массы незначительно увеличивается, при этом твердость несколько уменьшается (рис. 2). [c.288]

Физика полимеров (1990) -- [ c.78 , c.82 , c.86 ]

Технология синтетических каучуков (1987) -- [ c.0 ]

Процессы структурирования эластомеров (1978) -- [ c.6 , c.139 , c.154 , c.161 , c.165 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.569 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.237 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.274 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.274 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.237 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.3 , c.70 , c.237 , c.274 ]

Промышленные полимерные композиционные материалы (1980) -- [ c.400 ]

Основы синтеза полимеров методом поликонденсации (1979) -- [ c.112 ]

Эластичные магнитные материалы (1976) -- [ c.42 , c.156 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 4 (1969) -- [ c.325 , c.326 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд3 (1972) -- [ c.452 , c.460 ]

Полистирол физико-химические основы получения и переработки (1975) -- [ c.276 , c.277 ]

Термомеханический анализ полимеров (1979) -- [ c.134 , c.187 , c.189 , c.206 ]

Структура и механические свойства полимеров Изд 2 (1972) -- [ c.22 ]

Химия и технология синтетического каучука Изд 2 (1975) -- [ c.10 , c.54 , c.55 , c.281 , c.284 , c.285 , c.448 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология