Сульфогруппа, влияние на свойства

Получение ароматических сульфокислот. Сульфирующие агенты серная кислота, олеум, хлорсульфоновая кислота. Механизм реакции сульфирования. Влияние температуры и заместителей на ход реакции сульфирования. Сульфирование в ряду нафталина. Обратимость реакции сульфирования. Химические свойства сульфокислот. Замещение сульфогруппы на другие атомы и группы (Н, ОН, СЫ, СООН). Щелочное плавление. Восстановление. Производные сульфокислот сульфохлориды, сульфамиды, эфиры. [c.85]

Получение различных солей из сульфокислот разобрано в предыдущем разделе, а методы синтеза их галоидангидридов изложены в главе, посвященной производным сульфокислот. В этом разделе будут рассмотрены реакции замещения сульфогруппы на водород, галоид, гидроксил и другие группы, а также вопрос о влиянии сульфогрупп на свойства других групп, связанных с ароматическим ядром. [c.203]

Напишите уравнения нитрования и сульфирования нафталина. Объясните влияние температуры реакции на место вступления сульфогруппы в ароматическое кольцо нафталина. Обратите внимание на различие в свойствах а- и р-сульфокислот нафталина. [c.190]

В связи с особой актуальностью охраны окружающей среды от загрязнения химическими реагентами большое внимание уделяется изучению способности ПАВ к биологическому разрушению в водной, почвенной и других средах. Биологическим разложением называют любое изменение (трансформацию) молекулы химического соединения, ведущее к упрощению структуры и изменению его различных свойств (физико-химических, токсикологических и др.) под влиянием живых организмов. Различают первичное и полное биологическое разложение. Так, гидрологическое отщепление от молекулы ПАВ активной сульфогруппы приводит к утрате веществом поверхностной активности, а с ней и способности к пенообразованию. В данном случае приемлемое для окружающей среды биоразложение совпадает с первичным разложением. Полное биоразложение — это распад вещества до простых неорганических соединений с образованием воды, углекислого газа, азота, аммиака и др. Известно, что алкилсульфаты разрушаются в результате гидролиза с образованием соответствующих спиртов которые окисляются до жирных кислот. В свою очередь последние подвергаются деструкции путем а- и р-окисле-ния. Вторичные жирные спирты (ВЖС) могут разлагаться по такому механизму ВЖС- спирт->кетон->оксикетон- дион альдегид-V кислота. Деструкция анионных ПАВ,, ведущая к потере поверхностной активности, может происходить либо путем отщепления от молекулы вещества гидрофильной группы, либо в результате последовательного окисления алкильного радикала. Отщепление гидрофильной, группы у синтетических алкилсульфатов, алкилсульфена-тов и алкиларилсульфенатов осуществляется в результате каталитического воздействия ферментов сульфатаз. [c.93]

Фенолы — кристаллические бесцветные вещества с резким неприятным запахом, хорошо растворяющиеся в спирте, эфире и бензоле обладают слабыми кислотными свойствами взаимодействуют со щелочами, образуя фенолята. Кислые свойства фенолов объясняются влиянием бензольного ядра в свою очередь и гидроксильные группы оказывают влияние на бензольное ядро, атомы водорода которого становятся еще более подвижными, легко замещаются галогенами, нитрогруппами, сульфогруппами и т. д. [c.75]

Нитрование лигносульфоновых кислот представляет интерес для придания им практически ценных свойств, что в какой-то мере может помочь решению вопроса полезного использования сульфитных щелоков Это важно также и с точки зрения выяснения влияния на процесс нитрования сульфогруппы в боковых цепях [c.44]

Влияние магнитной обработки на свойства растворов реагентов-собирателей, применяемых при флотации несульфидных минералов, изучалось на олеате натрия (с карбоксильно полярной группой), гексадецилсульфате натрия и порошке Новость (с сульфогруппой). [c.165]

НИИ сульфат-ион, имеющий тетраэдрическую структуру без неподеленных электронных пар, не относится к ядам. Его дезактивирующее действие скорее всего выражается именно в создании пространственных затруднений при адсорбции углеводородов на активных центрах поверхности контакта. В то л<е время нельзя исключить модифицирующее влияние сульфогрупп на изменение электронных свойств платины, что может изменять прочность хемосорбции молекул углеводородов. [c.215]

Реакции аминов, обусловленные свойствами радикалов, связанных с а м и н о г р у п п о й. Ароматические амины благодаря активизирующему влиянию аминогруппы на бензольное ядро особенно легко замещают атомы водорода в ядре на галоид, сульфогруппу и нитрогруппу. Но чтобы при этом не разрушился амин, нужна защита аминогруппы аци-лированием. Новый заместитель направляется также в орто- и параположение. [c.169]

Здесь наблюдается линейная зависимость между изменением кислотных свойств под влиянием замещенных групп и их стабилизирующим действием при образовании комплексных соединений. Сульфогруппа уменьшает прочность связи водорода, связанного с азотом, и увеличивает прочность связи катиона. Карбоксильная группа не вызывает заметного кислотного действия на водород, связанный с азотом, но увеличивает устойчивость комплексных соединений. Остаток фосфорной кислоты уменьшает кислотные свойства водорода, связанного с азотом, и значительно увеличи-вает устойчивость комплексных соединений [c.22]

На свойства красителя оказывают влияние не только ауксо-хромные, но и некоторые другие группы, а именно сульфогруппа —ЗОзН, карбоксильная группа —СООН и галоиды —С1, —Вг, —Л. Из этих групп наиболее важной является сульфогруппа, так как она встречается в большинстве красителей, сообщает им кислотный характер и растворимость в воде. Карбоксильная группа слабо влияет на оттенок красителя, но увеличивает его прочность. Галоиды углубляют цвет красителя и часто повышают его прочность. [c.641]

Столь значительные потери емкости не могут остаться без последствий для физико-химических свойств ионитов. В первую очередь отщепление сильногидратируемых сульфогрупп вызывает изменение гидратируемости смол, а, следовательно,— их истинной плотности в набухшем состоянип 14, 15]. Изменение гидратируемости, в свою очередь, оказывает влияние на относительную набухаемость и насыпной вес обоих катионитов, о чем можно судить на основании данных табл. 3. Указанные свойства измеряли после нагревания смол при определенной температуре в течение 24 час. [c.74]

Влияние положения сульфогруппы в а-нафтоле на свойства некоторых [c.49]

Введение сульфогрупп в полимерную матрицу или в заместитель аминогруппы может оказать решающее влияние на скорость процессов дальнейшего замещения аммониевых групп в анионите и на его ионообменные свойства, так как сульфо-и аммониевые группы, будут образовывать соли, не участвуя в дальнейшем в реакциях ионного обмена. [c.65]

Строение и методы получения азокрасителей. Азокрасители содержат одну или несколько азогрупп —Ы = Ы—, связанных с ароматическими, реже с гетероциклическими или жирноароматическими радикалами. Кроме групп —Ы = К— азокрасители содержат группы ОН или ЫНа, причем водород этих групп может быть замещен на алифатические или ароматические радикалы. Красители, растворимые в воде, почти всегда содержат сульфогруппы ЗОдН. Азокрасители часто содержат такие заместители, как N02, СНз, С1, СООН и др., оказывающие существенное влияние на свойства красителей (цвет, прочность и т. д.). Одним из простейших азокрасителей является кислотный оранжевый [c.291]

Для изучения влияния сульфогруппы на свойства электроно-обменника и на течение окислительно-восстановительного процесса, мы специально в определенных условиях сульфировали пирогаллол и полученную сульфомассу связывали фурфуролом с дополнительным сшиванием гидрофурамидом. [c.58]

Реакция конденсации жирных спиртов с длинной цепью с окисью этилена (на молекулу спирта приходится 10—40 молекул окиси) положена в основу производства моющих средств для текстильной и других отраслей промышленности. При этом процессе окись этилена пропускают в спирт при 165° в присутствии основных катализаторов. В промышленном масштабе изготовляют продукты конденсации октадецилового спирта с 20 молекулами окиси этилена и касторового масла с 40 молекулами окиси. Варьируя длину углеводородной цепи спирта и число конденсирующихся молекул окиси, можно получить вещества с любой степенью растворимости в воде. Эти соединения обладают моющими свойствами такого же характера, как и натриевые соли жирных кислот (стеарат натрия С тНздСООЫа) или сульфаты жирных спиртов (С18Нз7030зЫа). Как и в случае солей жирных кислот или сульфатов высших спиртов, молекулы продуктов конденсации окиси этилена с высшими спиртами содержат группу, растворимую в воде, и группу, растворимую в маслах. Особенность продуктов конденсации заключается в том, что растворимость в воде обусловлена не карбоксильной или сульфогруппой, а органическим радикалом, совершенно не обладающим ионной структурой. Вследствие этого на поверхностноактивные свойства продуктов конденсации окиси этилена с высшими спиртами совершенно не оказывает влияния [c.361]

Нитрование азотной кислотой в присутствии катализатора. Давно известно влияние ртути (или ее солей) на взаимодействие между ароматическими соединениями и серной кислотой. Например, присутствие ртути различным образом влияет на реакцию сульфации серная кислота приобретает свойство энергично окислять некоторые ароматические соединения (например, нафталин окисляется серной кислотой в присутствии ртути во фталевую кислоту), смещается место вступления сульфогруппы (например, при сульфировании антрахинона серной кислотой в присутствии ртути получается а-сульфокислота, тогда как без ртутной соли образуется -сульфокислота) наконец, облегчается самая реакция сульфирования. Все это навело на мысль об исследбвании влияния ртутных солей на реакцию нитрации. [c.19]

Свойства. Ароматические сульфокислоты—кристаллические вещества, хорошо растворимые в воде подобно серной кислоте—очень гигроскопичны. Они являются сильными кислотами гиароксильный водород в сульфогруппе находится под влиянием кислотной сульфоновой группы [c.220]

Рассмотрим вначале сильнокислотные катиониты (содержащие сульфогруппы) с определенной обменной емкостью. На рис, 3,3 и 3.4 показано влияние степени сшивания на ионообменные свойства таких ионитов для систем калий — натрий и натрий — водород. Эти данные относятся к моносульфокатионитам, т. е. к катионитам, содержащим одну сульфогруппу в каждом ароматическом кольце. Все кривые, приведенные на рис. 3.3 и 3.4, имеют один и тот же характер величина Кв/а уменьшает- [c.120]

На свойства красителя оказывают влияние не только ауксохромные, но и некоторые другие группы, а именно сульфо-группа (SO3H), карбоксильная группа (СООН) и галоиды (С1, Вг, J). Из этих групп наиболее важной является сульфогруппа, так как она встречается в большинстве классов красителей, сообщает им кислотный характер и растворимость в воде. Карбоксильная группа слабо влияет на оттенок [c.511]

Кроме хромофорных и ауксохромных групп, в составе молекул различных красителей часто,содержатся другие группировки, оказывающие влияние на свойства красителей. Наиболее важными из них являются сульфогруппа —ЗОдН, карбоксильная группа —СООН и атомы галоидов (С , Вг, Л). Сульфогруппа, входящая в состав молекул красителей очень многих классов, не оказывает заметного влияния на оттенок красителя, но сообщает ему кислотный характер и растворимость в воде, что сильно облегчает процесс крашения. Наличие карбоксильной группы, которая, как и сульфогруппа, мало влияет на оттенок красителя, способствует повышениию растворимости красителя в воде, а в случае нахождения в орто- положении к ней фенольного гидроксила, сообщает красителю протравной характер (стр. 266). [c.261]

Помимо ауксохромов, на свойства красителей оказывают влияние и некоторые другие группы. Сульфогруппа —SO3H входит 1В состав очень многих красителей, сообщая им кислотные свойства и способность растворяться в воде (в виде солей щелочных металлов). В некоторых случаях положение сульфогруппы в ядре оказывает влияние на оттенок красителя (как, например, в азакрасителях из сульфокислот -нафтола). Карбоксильная группа —СООН, расположенная в орто-положении к гидроксильной группе (как в салициловой кислоте), сообщает красителю протравные свойства. Галоиды — С1 и Вг влияют на оттенок красителя и нередко увеличивают его прочность. [c.20]

В настоящей работе было намечено выяснить влияние на аналитические свойства соединения замены сульфогруппы в о-сульфотриазеновой группировке на арсоновую, т. е. исследовать сульфарсазен [И] как реактив на кадмий. [c.7]

Одновременно для улучшения аналитических свойств (lili была сделана замена в его группировке (Б) сульфогруппы другими кислотными группами, а хлора — другими галоидами. В первую очередь было исследовано влияние замены сульфогруппы фосфоновой и арсоновой, т. е. были исследованы два впервые синтезированных соединения — (XIII) и (XIV) [c.285]

Увеличение числа ОН-групп в продуктах конденсации улучшает дубящие свойства [31]. Стерические факторы тоже влияют на эти свойства. Так, р-нафтал эффективнее а-нафтола. Фенольные ОН-группы обладают способностью к образованию относительно стабильных водородных связей с функциональными группами коллагена [34]. Сульфогруппы имеют важное значение не только для придания растворимости дубителям, но и для связывания коллагена голья. Растворимость обусловливается наличием уже одной сульфогруппы на 3—4 ароматических кольца. Сильное влияний на дубящие свойства оказывают положения сульфогрупп в молекуле дубителя [35]. Дубящее действие фенольных ОН-групп возрастает при наличии групп КНз, метилольных и сульфометильных в орто- или пара-положении. Находящиеся в мета-положении СООН-, ЗОдН- и другие группы вызывают ослабление дубящих свойств или полное их исчезновение [36]. Метиленовые и фенилметиленовые связи, наоборот, усиливают дубящие свойства. [c.265]

Исследование влияния заместителей (NO2, С1 и SO3H) на аналитические свойства imqih о азокрасителей—продуктов со-четания р- нафтола с диазосоединениями из о-аминофенола и его замещенных — показало, что введение атома хлора и сульфогруппы в положения 3 и 5 бензольного ядра азосоединений 3(а-метно улучшает аналитические свойства замещенных веществ (чувствительность их цветной ре Зкции с магнием и контрастность шкалы) по сравнению с (аналитическими свойствами соединения без заместителей. [c.52]

Углубленное изучение условий ноликонденсацин п-фенол-сульфокислоты с форма.льдегидом в кислой среде с це.лью получения ионообменных но.лимеров было проведено польскими учеными [7 —11]. Одним из важных моментов их исс.ледований явилась оценка влияния количества сульфируюш его агента (по отношению к фенолу) в первой стадии этого процесса на свойства образующихся ионитов. Было показано, что при увеличении количества серной кислоты происходит повышение обменной емкости ионитов по сульфогруппам зОзНсд). Повышение это, однако, очень незначительно как для смол, полученных при комнатной температуре поликонденсации в течение одного месяца (опыты 1а—5а), так и для смол, нодвергнувихихся дополнительному нагреванию в течение 12 час. при 110 (опыты 16—56) [9, И [ (табл. 11.1). Иониты, синтезированные в одну стадию (а), обладали более высокими коэффициентами набухания, чем иониты, полученные в две стадии (б). [c.100]

Как уже отмечалось, для выяснения закономерностей синтеза сульфофенольных ионообменных сорбентов в кислой среде работы [7—11 ] представляют большую ценность, в особенности при решении таких принципиально важных вопросов, как возможность регулирования степени поперечной связанности сульфофенольных ионитов и выяснение причин десульфирования ионитов в процессе их получения. Как справедливо отмечают авторы [7 ], на основании более ранних описаний патентов и отдельных прописей, касаюш,ихся получения сульфофенолформальдегидных ионитов в кислой среде, нельзя получить представление, какие факторы (концентрация и соотношение компонентов, условия поликонденсации) оказывают решающее влияние на свойства ионитов, а какие являются второстепенными. К числу возможных причин десульфирования ионитов следовало отнести [8, И ] десульфирующее действие повышенной температуры поликонденсации, гидролиз и-фенолсульфокислоты и действие форма.льдегида на сульфогруппы. [c.106]

Присутствием способных к ионизации групп, присоединенных к структурному скелету поперечно связанных полпмеров, определяется принадлежность последних к нерастворимым полиэлектролитам (ионитам). Наряду с группами, придающими полимеру характер электролита, иониты содержат не обладающие ионогенными свойствами функциональные группы. В некоторых случаях часть ионогенных групп (как, например, фенольные гидроксилы в сульфофенольных ионитах) может практически не претерпевать ионизации в широком интервале pH. У других ионптов, напротив, степень ионизации фенольных гидроксилов значительно возрастает в результате электроноакцепторного влияния сульфогрупп. Одни функциональные группы уже присутствуют в исходных мономерах или линейных полимерах и сохраняются в нерастворимом полимере, другие возникают в процессе получения ионитов, например, в результате процессов окисления или деструкции полимеров. [c.269]

В этом разделе эмпирические наблюдения о зависимости между цветом и строением азокрасителей рассмотрены с некоторыми деталями для того, чтобы облегчить понимание причин большого разнообразия строения технических красителей, обладающих различным цветом и различными красящими свойствами. На цвет и красящие свойства азокрасителеЙ оказывают влияние а) число и положение азогрупп б) природа ароматических ядер (бензол, нафталин, пиразолон) в) природа, число и положение заместителей в этих ядрах (галоидов, алкилов, амино-, окси-, алкокси- и нитрогрупп) г) число и положение сульфогрупп. Ясно, что комбинируя эти факторы, можно получать красители с желаемыми свойствами при этом цвет красителя определяется строением всей его молекулы в целом. В выборе компонент для технических красителей принимается во внимание также стоимость и доступность промежуточных продуктов и условия их сочетания. [c.504]

Сульфогруппы. С увеличением числа сульфогрупп повышается растворимость красителя в воде и эгализующая способность, но субстантивность обычно уменьшается. Красящие свойства зависят также от положения сульфогрупп относительно азогрупп. Влияние числа и положения сульфогрупп иллюстрируется данными, приведенными в табл. V. Все красители с четырьмя сульфогруппами в молекуле обладают величиной абсорбции более низкого порядка, чем с двумя сульфогруппами. Из сравнения Бензоазурина О и Диаминового синего А2 видно, что сдвиг сульфогруппы в концевой азосоставляющей в положение, более отдаленное от места присоединения азогруппы, значительно повышает субстантивность. Ширм предположил, что субстантивности благоприятствует такое расположение сульфогруппы, нри котором полярность распределяется равномерно вдоль молекулы красителя и перпендикулярно ее длине. В этом случае молекула красителя может связываться с целлюлозой, располагаясь параллельно цепи целлюлозы, причем гидрофильные сульфогруппы ориентируются в направлении, перпендикулярном волокну и вне его. Связь между красителем типа [c.1469]

Дать определение ауксохромов значительно сложнее, чем хромофоров, и в вопросе о природе и роли ауксохромов была некоторая путаница. Уже говорилось о том, что Витт употреблял этот термин для таких групп, как амино- и гидроксильная группа, которые являются слабо солеобразующими , обусловливают красящие свойства окрашенных соединений и усиливают действие хромофора. Эти два эффекта различны и самостоятельны и их необходимо рассматривать отдельно. Одна из функций ауксохромов —способность образовывать соли. После того, как отказались от методов, при которых нерастворимый краситель наносился на текстильный материал в виде пигмента, содержащего смоляную связку, крашение текстильного волокна стали проводить в водных растворах. Поэтому молекула красителя должна содержать группу, обеспечивающую его растворимость в воде (в нейтральной, кислой или щелочной среде), непосредственно или после предварительной химической обработки, например восстановления гидросульфитом и щелочью или сернистым натрием. Красители поэтому содержат солеобразующие группы или группы, которые могут быть превращены в солеобразующие перед крашением. В числе ауксохромов, указывавшихся Виттом, были сульфогруппа, карбоксил, четвертичные аммониевые группы и т. д., роль которых состоит в том, чтобы окрашенное соединение можно было использовать в качестве красителя влияние этих групп на окраску молекул могло быть разнообразным — вариохромным (ср. положительные и отрицательные ауксохромы Вицингера). В связи с изложенным интересны два красителя, не содержащие ауксохромов в понимании Витта 1,Г-азонафталин-4,4 -дисульфокислота (ХУП ), окрашивающая шерсть в оранжевый цвет, и флавиндулин (XIX), основной краситель для хлопка, протравленного таннином. Красители другого типа — кубовые — не содержат ауксохромов в исходном состоянии и приобретают их лишь перед крашением в процессе растворения. Дибензантрон (XX) — интенсивно синий краситель без ауксохромов при действии гидросульфита и щелочи он переходит в дигидросоединение [c.393]

Роль сульфогрупп. Роль сульфогрупп в молекулах азокрасителей заключается главным образом в сообщении красителю растворимости и кислотных свойств, влияние же их на цвет относительно невелико. Будучи слабым ЭА-заместителем, сульфогруппа в остатке азосоставляющей, т. е. в ядре, несущем ЭД-заместитель, несколько повышает цвет, тогда как в остатке диазосоставляющей, выполняя роль ЭА-заместителя, стоящего на другом конце сопряженной цепочки, углубляет цвет. Это видно из сравнения Кислотного оранжевого (88) с изомерным ему Кислотным ярко-оранжевым Ж [(92) анилин— [c.341]

В последнем случае красители дают с основаниями соли, в которых металл стоит в карбоксильной группе или сульфогруппе. Красители, содержащие гидроксилы фенолового характера, проявляют иногда резко свойства кислот благодаря присутствию в частице, например, нескольких нитрогрупп, как в пикриновой кислоте. Когда не имеется налицо таких влияний, усиливающих тенденцию гидроксилов, красители также образуют с основаниями солеобразные соединения, конституция которых, впрочем не во всех случаях, окончательно выяснена. К таковым соединениям относятся так называемые лаки, образуемые, например, оксихино-нами с солями тяжелых металлов. Но для всех рассматриваемых красителей остается бесспорным важный факт, что в операциях окрашивания их химические свойства проявляются и сосредотачиваются в гидроксилах, составляющих или ауксохромную группу данного красителя или действующую часть солеобразующей. С этой точки зрения гидроксил можно было бы назвать с в я з у ю-щ е й группой, что достаточно характеризует ее влияние и роль в операциях окра ивания красители этого класса применяются в виде свободной кислоты, как сложные органические анионы, и гютому могут быть названы а н и о н и ы м и. [c.53]

Разработка прямых дисазокрасителей еще более подняла роль замещенных нафтиламинов и нафтолов, а в особенности различных сульфокислот аминонафтолов. Появился длинный ряд кислот, в частицах которых аминогруппа, гидроксил и сульфогруппы различно размещены в сочетаниях с бисдназосоединениями эти кислоты оказывают определенное влияние на цветность, красящие свойства и прочность окрасок. Поэтому некоторые из ннх приоб-г ели крупное техническое значение и получили особые обозначения. Об этом будет подробнее сказа1 о ниже. [c.74]

Наконец, есть примеры, в которых свойства протравности мол<но приписать до известной степени влиянию сульфогруппы по сравнению с антрахризо-ном это влияние сказывается заметно в его дисульфокислоте. [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология