Отравление катализаторов К в присутствии

Эту стадию процесса проводят для разложения кислородных и азотистых соединений (главным образом фенолов н гетероциклических азотистых соединений) среднего масла А, полученного гидрогенизацией в жидкой фазе, так как эти гетероциклические примес Л легко вызывают отравление катализатора стадии расщепления. Расщепления с одновременно протекающей структурной изомеризацией при этом практически не происходит. Однако некоторые количества низкокипящих углеводородов все же неизбежно образуются одновременно происходят изменение содержания фенолов и образование аммиака в результате деструктивной гидрогенизации азотистых соединений, а остаточное количество сернистых соединений, присутствующих в среднем масле, превращается [c.39]

При работе на алюмоплатиновых катализаторах низкотемпературной изомеризации, в которых массовая доля хлора достигает 12%, присутствие воды в сырье приводит к необратимому отравлению катализатора из-за дезактивации активных центров. Рекомендуется ограничивать содержание воды в сырье процессов низкотемпературной изомеризации (1- 10) 10" % [19, с.82-100 103]. При гидроочистке сырья основное количество растворенной воды удаляется в отпарной колонне вместе с сероводородом, Остаточное количество воды и сернистых соединений удаляют с помощью молекулярных сит. Обычно используют два слоя цеолитов — NaA и NaX. На цеолите NaA происходит поглощение воды и остаточного H2S, но углеводороды не заполняют полости этого цеолита. Цеолиты NaX служат для очистки от сернистых соединений, главным образом меркаптанов. Соотношение загрузки цеолитов двух типов 1 1. [c.91]

В большинстве газовых реакций, кажущихся гомогенными, в действительности принимает участие материал стенок сосуда следовательно, такие реакции являются гетерогенно-каталитическими. Так, например, известно, что вода проявляет в некоторых случаях отрицательный каталитический эффект, но оказалось, что это обусловлено адсорбцией воды и отравлением катализатора-материала стенок сосуда. Несколько гомогенно-каталитических реакций в действительности представляют собой цепные реакции. Вещества, которые инициируют цепные реакции, иногда называют сенсибилизаторами, а не катализаторами. В качестве примера можно назвать разложение озона, которое само по себе протекает очень медленно, но сильно ускоряется в присутствии хлора согласно цепному механизму [c.81]

Хотя эти процессы являются самыми простыми из возможных реакций, протекающих в присутствии концентрированных водных растворов гидроксидов щелочных металлов, механизм этих превращений долгое время был непонятен. Депротонирование может протекать на поверхности раздела фаз, в органической фазе под действием экстрагированного гидроксида аммония или же внутри инвертной мицеллы. В настоящее время известно, что этот процесс протекает в результате экстракции QOH. Поскольку при этом не образуется липофильного галоге-нид-аниона, то отравления катализатора не происходит. Протонирование или дейтерирование промежуточно образовавшегося карбаниона протекает под действием небольших количеств НгО или ВгО, которые экстрагируются вместе с анионом. [c.214]

Большое внимание уделено получению наиболее ценных топлив, в частности реактивного топлива. Эта задача достаточно сложна при переработке сланцевых смол, которые содержат много углеводородов с прямыми цепями. Между тем для обеспечения необходимой низкой температуры застывания (—60 °С) должна быть осуществлена глубокая изомеризация этих углеводородов, которая затрудняется в присутствии азотистых соединений. Только после тщательного изучения этих взаимозависимостей удалось предотвращать отравление катализаторов изомеризации и расщепления и получать реак- [c.46]

Под термином отравление катализатора обычно понимают значительную или внезапную потерю его активности, вызванную взаимодействием следовых количеств яда с катализатором. В этом смысле ванадиевые катализаторы для производства серной кислоты не подвергаются отравлению. Однако многие вещества все-таки реагируют с катализатором, или снижая его активность вследствие постепенных потерь ванадия, или уменьшая прочность таблеток. Даже основной реагент ЗОг вызывает некоторое понижение активности, если присутствует в больших концентрациях при низких температурах (ниже 430—450°С). Это снижение активности ограничено по величине и обратимо. Активность полностью восстанавливается в результате обработки катализатора газом с высоким содержанием кислорода (смесью ЗОз + Ог) или при повыщении его температуры. [c.267]

В присутствии в сырье никеля выход кокса в 4,5 раза больше-и количество бензина снижается в 7,9 раза больше, чем в присутствии такого же количества ванадия [215]. Потеря селективности при наличии на катализаторе никеля и меди в 10 раз больше, чем при наличии железа [202]. Коксообразование, вызываемое содержанием на катализаторе никеля, в 4 раза больше, чем в присутствии железа [204]. При изучении влияния различных металлов, на степень отравления катализатора большинство исследователей проводили опыты с относительно большими количествами металлов по сравнению с содержанием их на промышленном равновесном катализаторе. Поскольку в работе [216] были использованы данные по содержанию металлов в промышленном катализаторе, определенные зависимости отличны от всех остальных. Уравнение, предложенное автором этой работы для определения активности катализатора, имеет следующий вид [c.155]

Об отравлении цеолитсодержащих катализаторов металлсодержащими соединениями встречаются лишь разрозненные данные. В частности отмечается, что эти соединения влияют на цеолитные катализаторы в меньшей степени, чем на аморфные. Так, сообщается [218], что при содержании от 0,027 до 0,05% никеля и от 0,04 до 0,09% ванадия заметного отравления катализатора не наблюдается. Отмечается [219], что катализатор XZ-25 допускает присутствие в сырье до 0,03 вес. % никеля и до 0,1 вес. % ванадия. В работе [220] меньшее отравление цеолитных катализаторов металлами объясняется накоплением их в основном в высококипящих фракциях, диффузия которых в полости цеолитов затруднена. [c.161]

В некоторых случаях отравление катализатора обусловлено сорбционными и химическими процессами одновременно. Так, установлено, что при окислении сернистого ангидрида на ванадиевом катализаторе присутствие соединений мышьяка вызывает как необратимое (химическое), так и обратимое (сорбционное) отравление. Отравление в целом для этого случая относится к не полностью обратимому, т. е. после исключения яда (соединения мышьяка) из реакционной смеси активность катализатора восстанавливается лишь частично [36, 38, 42]. [c.67]

В работе [57] было показано, что гидрогенолиз глюкозы мож-но проводить в присутствии значительных количеств поваренной соли (25—30% к массе глюкозы) без существенных изменений состава гидрогенизата и без отравления катализатора. Это позволило впоследствии заменить при гидрогенолизе углеводов сернокислое железо на хлорное железо и избежать осаждения гипса на поверхностях оборудования [35, 39]. [c.123]

Подобно большинству катализаторов, никелевые катализаторы риформинга очень чувствительны даже к низким концентрациям определенных примесей, которые могут присутствовать в исходном сырье. Наиболее часто встречающиеся яды — это сера, галогены, фосфор и свинец. Некоторые из них приводят к необратимому отравлению катализатора. Другие оказывают только временное действие, и каталитическая активность восстанавливается до нормального уровня, если снова обеспечивается чистота исходного сырья. [c.101]

В случае переработки нефтяных фракций при атмосферном давлении активность платиновых катализаторов быстро снижается. Это обусловлено не только образованием углистых отложений на поверхности катализаторов, но и присутствием в сырье сернистых соединений, которые являются для платиновых катализаторов специфическим ядом [1, 20—22]. Установлено, что характер отравления катализатора не зависит от строения сернистого соединения. Для подавления активности катализаторов на 70—80% достаточно 6—7 вес. % серы от количества платины, нанесенной на носитель. [c.19]

Предполагалось, что каталитическая дегидрогенизация шести-членных нафтеновых углеводородов на металлических катализаторах в промышленных условиях будет иметь следующие положительные стороны низкая температура процесса, осуществление его при атмосферном давлении, отсутствие циркуляции водородсодержащего газа и как следствие этого, достаточно простое технологическое оформление [24, 25]. Однако в связи с быстрым отравлением катализатора сернистыми соединениями, присутствующими в сырье, и превращением в ароматические углеводороды только шестичленных нафтеновых углеводородов, процесс этот оказался весьма мало эффективным. Кроме того, осуществление каталитической дегидрогенизации при низком давлении вызвало необходимость в громоздкой аппаратуре и оборудовании. Поэтому, а также в связи с развитием более эффективных модификаций каталитического риформинга под давлением водорода, ароматизация бензинов на металлических катализаторах под атмосферным давлением не получила про мышленного применения. [c.20]

Отравление катализатора металлами изучалось многими исследователями, но механизм воздействия их на активность катализатора в достаточной мере не выяснен. Однако полагают, что наибольшее снижение активности катализатора происходит в момент контакта отравляющих компонентов с катализатором. Металл, уже отложившийся на катализаторе, меньше влияет на его активность. Очевидно, это объясняется многократной регенерацией катализатора в системе крекинга, вызывающей его дезактивацию в присутствии окисей металлов и сопровождающейся уменьщением его удельной поверхности. Отложение окислов тяжелых металлов приводит к снижению глубины крекинга и выхода бензина вследствие большего коксообразования (рис. 20 и 21). Как видно из приведенных данных, повышение содержания в катализаторе окиси никеля приводит к увеличению коксообразования и снижению выхода бензина. Особенно показательны на указанных рисунках кривые, отвечающие содержанию окиси никеля соответственно 1500-10- и 850-10- % (масс.) [12]. [c.63]

Кроме того, в настоящее время механизм каталитической активности недостаточно изучен, поэтому количественные показатели активности не могут быть предсказаны точно [8]. Неоднородность структуры катализатора и его неконтролируемое отравление, вызываемое присутствием каталитических ядов в [c.182]

Количества ядов, достаточные для отравления катализаторов, часто бывают ничтожно малы. Установлено, что активные катализаторы становятся слабее в присутствии всего лишь 0,005 А1г НСЫ и полностью дезактивируются от 0,02 мг НСМ. Другие образцы N1-катализаторов могут иметь меньшую чувствительность, но 20 мг НСЫ снижает до нуля активность любого N -катализатора. Интересные результаты были получены для случая отравления Р1-ката-лизатора при разложении перекиси водорода. Найденные количества ядов, достаточные для снижения активности платины, приведены в табл. Г. [c.68]

Прямая перегонка и деструктивные процессы переработки нефти сопровождаются образованием газа, в котором в зависимости от содержания и природы сернистых соединений в сырье присутствуют в различных концентрациях сероводород и другие соединения серы (табл. 5.1). При наличии сероводорода в газе создаются условия для коррозии металлов, снижается эффективность каталитических процессов из-за отравления катализаторов. Прежде чем направить заводские газы на разделение, их как правило, подвергают очистке. Проведение очистки всегда повышает стоимость газов, однако возросший во всем мире спрос на серу в корне изменил экономические показатели процессов очистки газа. К прибыли, получаемой от реализации очищенного газа, прибавилась стоимость извлекаемой из него серы. В Канаде, например, сера при различном содержании в газе. сероводорода рассматривается как основной, сопутствующий или побочный продукт, и в зависимости от этого распределяются затраты на очистку газа и производство серы [70]. [c.280]

Важные сведения о природе катализаторов были получены при изучении действия ядов на каталитическую активность. Было замечено, что встречается как обратимое, так и необратимое отравление катализаторов. Так, катализатор (Ре) при синтезе аммиака обратимо отравляется кислородом. Пропускание над ним смеси водорода с азотом снимает отравление и вновь делает катализатор пригодным для дальнейшего использования. В присутствии серы этот же катализатор отравляется необратимо и не восстанавливает своей активности. [c.351]

Присутствие воды в химических продуктах нежелательно и по техническим нормам в большинстве случаев недопустимо. Вода, содержащаяся в продуктах, часто усиливает их склонность к окислению, ускоряет коррозию трубопроводов и оборудования, соприкасающихся с обводненными продуктами вызывает отравление катализаторов и засорение оборудования при низкой температуре, что может привести к остановке работы цехов или даже к аварии. Есть много химических и физических методов определения влаги в продуктах промышленности органического синтеза. Основные из них приводятся в ГОСТ 14870—69. [c.31]

В других случаях присутствие в реакционной смесн даже ничтожно малых количеств некоторых веществ сильно уменьшает или полностью подавляет активность катализаторов. Такие вещества получили название каталитических ядов, а само явление — отравления катализаторов. Например, для вышеупомянутого железного катализатора синтеза амм) ака ядами являются кислород и сера. [c.31]

Соединения железа. Действие перечисленных выше потенциальных ядов является временным, так как регенерация легко восстанавливает первоначальную активность катализатора. Иначе ведут себя соединения железа — они отравляют алюмосиликатные катализаторы, снижая их активность. Степень понижения активности не равноценна для различных соединений железа при сравнительно одинаковом его содержании (в пересчете на РеаОз) наибольшее отравляющее действие оказывает гидроокись железа, силикаты трехвалентного и двухвалентного железа в меньшей степени, а металлическое железо не приводит к отравлению катализатора. Присутствие соединений железа в алюмосиликатных катализаторах изменяет также их паростабильность. Особенно заметное действие на стабильность, как и на активность, оказывает гидроокись железа, в меньшей степени — силикат двухвалентного железа и еще в меньшей степени — силикат трехвалентного железа. [c.20]

Все катализаторы гидроочистки устойчивы к отравлению. Несколько снижает активность катализатора присутствие окиси углерода, которая может поступать в реактор со свежим водородсодер-жащим газом. В условиях гидроочистки нод воздействием водорода окись углерода гидрируется до метана, что увеличивает расход водорода на реакцию. [c.15]

Согласно Мэкстеду [106], который приписывает адсорбционной блокировке активных центров механизм отравления катализатора, у яда имеется свободная электронная пара, при помощи которой он и присоединяется к поверхности катализатора. Мэкстед показал, что отравленный катализатор можно регенерировать путем окисления некоторыми перкислотами (перванадиевая, пероловянная, пермолибденовая) в присутствии перекиси водорода. При этом яд превращается в нетоксическое соединение с экранированной структурой , которая уже не обладает необходимой для присоединения к катализатору свободной электронной парой. [c.268]

Обычным методом обезвреживания подлежащего гидрогенизации сырья от катализаторных ядов является контактирование с гидрогенизаци-онным катализатором—предпочтительно с тем же самым, который применяется для собственно гидрогенизации — при подходящей температуре в присутствии или отсутствии водорода. Отравленный катализатор затем заменяется свежим катализатором, предназначенным для собственно гидрогенизации. При парофазном процессе сырье, содержащее яд, можно сначала пропустить над защитным катализатором , а ун е затем подавать его на контактирование с собственно гидрогенизующим катализа-. тором. [c.269]

Пропускание через катализатор Р1 - А12О3 - Р, отравленный сернистыми и азотистыми соединениями, углеводорода, не содержащего серы и азота, приводило к восстановлению активности до первоначального уровня. Те же результаты были получены при обработке катализатора водородом при повышенной температуре (450-500 °С). Таким образом, в изученных условиях отравление катализатора - А12О3 - Р было обратимым. В подобных концентрациях и условиях сера является ядом для данного катализатора в реакции дегидрирования, связанной с действием металлических центров, тогда как азот не влияет на его дегидрирующие свойства. Токсичность соединений серы и азота в виде сероводорода и аммиака объясняется взаимодействием этих соединений с поверхностными атомами металла и донорно-акцепторными центрами фторированного оксида алюминия. Следует предположить, что сера образует с платиной соединения, обладающие пониженной активностью в реакции дегидрирования в данных условиях. Что касается азота, то отсутствие наблюдаемого эффекта в реакции дегидрировакия циклогексана связано с превращением аммиака (в присутствии воды) в ион аммония, экранированная структура которого делает его нетоксичным по отношению к платине. Кроме того, большая часть аммиака должна связываться кислотными центрами катализатора. Слабое влияние серы при ее массовой доле до 0,01% на изомеризацию н-гексана или н-пентана на алюмоплатиновом [c.87]

Если базироваться на результатах каталитического риформинга лигроинов прямой гонки, в составе которых находились незначительные количества олефинов, то температуру очистки можно принять гораздо выше 400 °С, по это можно рекомендовать для тех видов сырья, которое не очень обогащены олефинами. Дистилляты термического крекинга или риформинга, содержащие большое количество олефинов, доллшы подвергаться очистке при более низких температурах — порядка 350—400 °С, так как в присутствии алюмосиликатных катализаторов олефины распадаются при более низких температурах по сравнению с соответствующими предельными углеводородами [15]. Каталитическая очистка при температурах, цри которых распад олефинов и тем более предельных углеводородов не наблюдается или протекает с небольшой скоростью, имеет еще и то преимущество, что в этих условиях отравление катализатора за счет отложения на ном углистых веществ протекает медленнее. [c.102]

Эти соли полезно использовать в качестве МФ-катализатора в тех случаях, когда анион катализатора должен переходить в органическую фазу намного хуже, чем реагируюш,ий анион (по терминологии Брендстрёма такой процесс называется препаративная экстракция ионных пар). Изо всех обычных анионов наиболее подходящими являются бисульфат и хлорид. Во многих случаях можно использовать бромиды, однако применение иодидов часто вызывает трудности, особенно в тех случаях, когда в реакцию вводят алкилиодиды, что вызывает образование в ходе реакции дополнительных количеств иодид-ионов. При этом наблюдается отравление катализатора, которое состоит в том, что весь катализатор экстрагируется в форме иодида в органическую фазу и реакция останавливается. Так же как и в случае гомогенных реакций с предварительно полученной аммониевой солью, в системах с иодидами большую роль может играть ионный обмен. Следует подчеркнуть, что такой обмен в большинстве типичных МФК-реакций не является необходимым. Однако в некоторых реакциях в присутствии катализаторов добавление небольших количеств иодида ускоряет процесс иодид обменивается с галогенидом в алкилирующем агенте, делая его более активным (КХ+1 —Таким способом можно влиять на соотношение С/О-изомеров, образующихся при алкилировании амбидентных анионов (см., например, [1716]). [c.82]

Подавляющее большинство процессов химической, нефтехимической и микробиологической промышленности осуществляется в присутствии катализаторов, причем многие из них основаны на принципах гетерогенного катализа. Отличительной особенностью гетерогенно-каталитических процессов является их исключительная сложность, обусловленная многомерностью и нелинейностью рассматриваемых объектов, распределенностью параметров в пространстве и неременностью во времени, наличием случайных некотролируемых возмущений, нарушениями структуры и характера протекания процесса, осложнениями, связанными с отравлением катализатора, множественностью стационарных состояний, температурной и концентрационной неустойчивостью и т. и. [c.3]

Было установлено, что реакция дегидроциклизации парафинов в присутствии платинированного угля протекает гладко, но пы-ход арс1матических углеводородов незначителен. Повышение тем-перату11Ы не приводит к увеличению выхода, так как реакция дегидроциклизации осложняется реакцией крекинга и наступает быстрое отравление катализатора. [c.482]

Вследствие опасности отравления катализаторов внимание исследователей привлекает в первую очередь обеспечение их стабильности. Известно много публикаций, в которых утверждается, что созданы стабильные к отравлению катализаторы. Сообщалось о создании катализаторов, способных работать при 100 кгс/см на сырье с содержанием 1000—2000 млн азота. В одном из рекламных сообщений указывается, что частичное восстановление металла в катализаторе Ni + W на AijOj -f SiOj (6% восстановленного Ni и 19% W в виде сульфида) повысило его азотоустойчивость. В присутствии этого катализатора удалялось 92,5% азота (содержание азота в перерабатываемом газойле 0,319% давление 70 кгс/см ) против 80% на алюмокобальтмолибденовом катализаторе через 90 суток он еще удалял 75% азота. [c.323]

Процесс образования кокса связан с протеканием реакций уплотнения на поверхности катализатора. Это обусловливает не только снижение активности катализатора, но и ухудшение селек-тивности ,пррцесса. Коксообразованию способствует понижение лабиального давления водорода и мольного отношения водород/сырье, отравление катализатора контактными ядами, нарушение баланса гидрирующей и кислотной функцией катализатора, переработка сырья с повышенным содержанием легких (С5—Се), а также присутствие тяжелых (выше Сщ) углеводородов. [c.9]

Все катализаторы гидроочистки довольно устойчивы к отравлению. Несколько снижает активность катализатора присутствие оксида углерода. При гидроочистке остаточных фракций активность катализатора может резко падать вследствие отложения в его порах металлов и металлоорганических соединений, содер-жаищхся в сырье. [c.139]

На выходящем пз регенератора катализаторе металлы находятся в виде окислов. Это было доказано на примере ванадия. В пор-фирине ванадий находится в четырехвалентной форме (У +). При отложении ванадия из такого соединения на катализатор валентность его не изменяется, что установлено по спектрам электронного парамагнитного резонанса катализаторов крекинга, отравленных ванадием [337]. После обработки загрязненных ванадием катализаторов крекинга воздухом в условиях, обычно применяемых для выжига, четырехвалентный ванадий переходит в другое окисленное состояние, вероятно, в пятивалентное, и не обнаруживается методом электронного парамагнитного резонанса. В связи с тем, что активность отравленного катализатора сильно зависит от вида соединения, в котором металл присутствует на катализаторе [217], для восстановления первоначальной активности и селективности отравленных катализаторов металлы следует либо совсе.м удалять, либо перевести в новые, неактивные соединения. [c.212]

Отравление катализатора крекинга весьма специфично. Если для подавляющего большинства катализаторов сернистые соединения, окись углерода, кислород и другие вещества являются ядами, то присутствие их почти не влияет на процесс крекинга. Но зато некоторые азотсодержащие соединения резко снижают активность катализатора, вызывая обратимое отравление его. Необратимо отравляютка-тализатор соединения щелочных металлов. Длительное воздействие паров воды при высокой температуре также приводит к необратимой потере активности катализатора в основном за счет уменьшения удельной поверхности его. Все технологические схемы крекинга предусматривают тщательную очистку исходного сырья от щелочных металлов. Замечено, что степень отравления различными азотсодержащими соединениями симбатна их основным свойствам. Повышение молекулярного веса азотсодержащего соединения увеличивает отравляющую способность его. Степень отравления понижается с повышением температуры. Так, присутствие 1% хинолина снижает скорость крекинга нри 575° С на 30%, а нри 500° С уже на 80%. При этом полная потеря активности катализатора наступает при содержании хинолина, покрывающего лишь 2% всей поверхности катализатора. [c.238]

Срок службы катализаторов зависит от ряда факторов, главные из которых — отравление и старение катализатора. Присутствие в реагирующей смеси некоторых веществ, часто в совершенно ничтожном количестве, способно понижать или полностью подавлять активность катализатора. Такие вещества получили название каталитических ядов, а само явление — отравление катализаторов. К типичным каталитическим ядам относятся соединения серы НаЗ, СЗа, С4Н43 (тиофен), тиоспирты, синильная кислота окись углерода, [c.429]

Присутствие сероводорода в циркулирующем газе приводит к коррозии аппаратов установки, особенно змеевиков печи. В результате требуется более частая регенерация катализатора. При регенерации катализатора, работавшего в присутствии сернистого сырья, получается серный ангидрид, который взаимодействует с активной окисью алюминия с образованием сульфата алюминия, В результате возникает необходимость в сложной и глубокой реге-нерации катализатора вне реактора или в полной его переработке (вплоть до извлечения платины). Поэтому регенерацию не следу ет проводить сразу же после отравления катализатора серой, сначала необходимо поработать на малосернистом сырье. [c.143]

При предварительном сульфидировании катализатора сероводородом или СЗг расход серы должен быть достаточен для превращения N10 в N 282, МоОз в Мо82 и Оз в 82. Наряду с этим, в противоположность общепринятой точке зрения, оказалось, что предварительное сульфидирование способствует большему отравлению катализатора Авторы, проводившие это исследование в присутствии добавок, являющихся катализаторными ядами, в импульсном микрореакторе, соединенном с газовым хро%5атографом [159], утверждают, что сульфидированный катализатор более чувствителен к отравлению протопорфирином, чем свежий. Ими установлено, что все исследованные порфирины (диметиловый [c.257]

Металлические комплексы иорфиринов с N1, V, Со, а также комплекс метоксимолибденоксида с октаэтилиорфирином ингибируют гидрообессеривание примерно в той же степени, что и сами порфирины (глубина гидрообессеривания 41—43%)- Следовательно, в процессах отравления катализатора решающую роль играет органическая часть комплекса. В случае производных СО и V степень отравления меньше, чем для порфиринов, но увеличивается, если анион органический так, глубина гидрообессеривания в присутствии СоО — 63%, а в присутствии ацетилацетонатов СО и V — 57 и 52% соответственно. Это связано, ио-видимому, с образованием кокса. Следует отметить, что Со и Мо комплексов с порфири-нами не образуют. Для асфальтенов степень отравления больше, чем для порфиринов. Дезактивацию катализатора ядами объясняют блокированием активных центров, влияет также и образование кокса. Хотя асфальтены отравляют катализатор сильнее, однако катализаторы, отравленные ими, полностью восстанавливают свою активность после 12-часового прогрева на воздухе при 450 °С. Следовательно, отравление асфальтенами действительно связано с процессами коксообразования. Зависимость глубины гидрообессеривания от вида катализатора показана на рис. 82. [c.258]

Соединения таких металлов, как железо, никель и ванадий, присутствующие в нефтяных месторождениях, отлагаются на поверхности катализатора. Их каталитическое действие проявляется как при крекинге, так и при регенерации. В процессе крекинга эти соединения способствуют образованию кокса и водорода, не проявляя каталитической активности в отнощении образования бензина. При регенерации соединения названных металлов катализируют реакцию сгорания до СО2, а не до СО, что приводит к нежелательным тепловым эффектам. Методы удаления этих примесей из катализаторов вполне доступны, но не получили широкого распространения. Если эффект отравления, обусловленный присутствием железа, принять за единицу, то воздействие примесей ванадия и никеля оценивается соответственно величинами 4 и 14. Тогда, вьфазив концентрацию примесей в частях на миллион, суммарный эффект их действия можно представить следующим образом [c.53]

Соединения мышьяка, меди, а также свинца вызывают необратимое отравление катализаторов. Следует подчеркнуть, что одним из компонентов катализатора риформинга является кислая окись алюминия. Кислотность А12О3 возрастает в присутствии ионов р и (или) С1 при общем содержании галоге-нидов 0,5-1%. Соединения азота основного характера вызывают частичную нейтрализацию кислотности и обратимое отравление центров изомеризации и крекинга. Содержание азота в сырье, поступающем в реактор, не должно превышать 0,6 10-4%. [c.93]

Вода вызывает обратимое отравление катализатора, поэтому сьфье необходимо сушить. Случайное отравление катализатора влагой можно ликвидировать, непрерывно подавая сухое сырье. Подобное воде воздействие оказывают серусодержащие соединения, следовательно, десульфуризации сырья необходима. Каталитическая активность в реакциях превращения алкенов медленно падает в присутствии ацетиленов и диолефинов /42, 43/. [c.114]

Тиофен и его гомологи с обычными Ni-, Pt- или Pd-катализато-рами не могут быть ирогидрированы, так как являются активными контактными ядами. В присутствии же стойких к отравлению катализаторов, таких, как MoSj, тиофен гидрируется в тетрагидротиофен, но при этом значительно расщепляется на бутилмеркаптан, бутан и сероводород (Б. Л. Молдавский, 1934 г.) [c.382]

Изучение влиянйя.ядов на каталитическую активность позволило получить важные сведения о природе катализаторов. Было замечено, что встречается как обратимое, так и необратимое отравление катализаторов. Так, железный катализатор, используемый в синтезе аммиака, обратимо отравляется кислородом. Пропускание над ним свежей смеси водорода с азотом снимает отравление и вновь делает катализатор активным. В присутствии серы этот же катализатор отравляется необратимо. В случае многоступенчатой реакции действие яда сначала приводит к устранению некоторых стадий. Например, гидрирование хлористого бензоила в бензольном растворе на платиновом катализаторе [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология