Кристаллические анионы

РЕФРАКЦИИ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ АНИОНОВ ПО БОКИЮ — БАЦАНОВУ [c.64]

Позже Хаазе (1927), воспользовавшись значениями рефракций катионов щелочноземельных металлов по Фаянсу, определил рефракции ионов кислорода, серы и селена в кристаллическом состоянии. Усредненные значения ионных рефракций таковы 6,1 13,6 и Se 17,6 см , тогда как рефракции свободных анионов соответственно равны 6,6 20,8 26,2 см . Таким образом, и в этом случае наблюдается существенное уменьшение рефракций кристаллических анионов по сравнению со свободными. Расчеты Хаазе также показали, что значения рефракций одного и того же аниона зависят от партнеров— двухвалентных катионов. Если в случае Mg-солей наблюдается сильная поляризация анионов маленьким катионом, то для Ва-солей ситуация противоположная — анионы разрыхляют электронную оболочку большого иона бария и вычитание из мольной рефракции постоянного значения R 2+ приводит к завышению рефракции аниона,связанного с барием. [c.62]

На примере кристаллического осадка это легко проиллюстрировать следующей схемой (рис. 15). Если рассмотреть схематический разрез кристалла, в котором положительные ионы правильно чередуются с отрицательными, то очевидно, что положительный ион А, находящийся внутри кристалла, окружен в пространстве шестью отрицательными ионами (а, 6, с, и двумя ионами, находящимися в соседних плоскостях) и является электростатически уравновешенным. Напротив, положительный ион В на поверхности кристалла испытывает притяжение лишь пяти отрицательных ионов (/, а, / и двух ионов, находящихся в соседних плоскостях), т. е. он обладает избыточным положительным зарядом, за счет которого может притягивать отрицательные ионы из раствора. Сказанное относится и к отрицательно заряженным ионам. Поверхность осадка притягивает из раствора и катионы, и анионы (а также [c.110]

Первичной основой (структурной единицей) кристаллической решетки цеолитов X и У является тетраэдр, состоящий из четырех анионов кислорода, которые окружены значительно меньшими по размерам ионами кремния или алюминия (рис.8.2,а). 24 тетраэдра [c.111]

Хелаты типа ион щелочного металла/краун представляют особый интерес при обсуждении МФК. Другие родственные явления, например введение анионов в криптаты [88], растворение щелочных металлов в различных растворителях с помощью краунов i[89], выделение устойчивой кристаллической соли Ыа-/криптат Na+ 90] и образование анион-радикалов из аро- [c.38]

На самом же деле во многих случаях ониевые соли также очень эффективные катализаторы в системах твердая фаза/ жидкость, и даже имеются случаи, когда крауны менее эффективны. Это является следствием того, что первоначальное комплексообразование катион/лиганд может проходить быстро только в гомогенном растворе в гидроксилсодержащих растворителях. Если комплекс образуется таким путем, то нежелательный растворитель необходимо заменить на неполярный растворитель. Последний, однако, несомненно, образует более или менее существенную сольватную оболочку ионных пар. Поскольку комплексы краунов со щелочными катионами достаточно устойчивы, то вопрос об освобождении крауна остается открытым. Впрочем, каталитические процессы очень близки как для комплексов ониевых ионов, так и для краунов растворенная ионная пара в том и другом случае просто обменивается анионами с поверхностью кристаллической решетки твердой фазы. Вполне возможно, что имеется еще какой-то неизвестный пока фактор, который определяет ход реакций в таких системах. [c.42]

На рис. 14-10 показаны кристаллические структуры нескольких типов ионных кристаллов. Хлорид цезия кристаллизуется в структуру, в которой и катион, и анион имеют координационное число 8. Сульфид цинка образует кристаллы в одной из двух структур-так называемой структуре цинковой обманки и структуре вюртцита, в которых у катиона и аниона координационное число 4. Фторид кальция кристаллизуется в так называемой структуре флюорита, где катион имеет координационное число 8 (каждый ион кальция окружен восемью фторид-ионами), а анион-4. Одной из кристаллических форм диоксида титана является структура рутила, в которой координационные числа для катиона и аниона разны соответственно 6 и 3. [c.609]

Как оказалось [39], тетраэдрические металлсодержащие анионы, которые сами по себе не анизотропны, могут давать псевдоконтактный вклад в неметаллическом катионе. Причину и величину /-анизотропии можно в первом приближении объяснить электростатическим возмущением кристаллического поля сферического аниона, вызываемым катионом. Предполагается также, что за время жизни ионной пары тетраэдрическая структура аниона под действием катиона несколько искажается. Поскольку катион лежит на единственной в своем роде оси, он будет подвержен влиянию дипольного сдвига, обусловленного индуцированной в ионной паре анизотропией. Существует много эквивалентных путей, по которым катион может приблизиться к тетраэдрическому или октаэдрическому аниону для образования ионной пары, и все эти пути характеризуются сопоставимыми псевдоконтактными вкладами катиона. Таким образом, динамический процесс подобного вида не усредняет до нуля псевдоконтактный сдвиг катиона. В то же время динамический процесс такого вида усредняет до нуля влияние псевдоконтактного сдвига на положение сигналов атомов тетраэдрического илп октаэдрическою аниона. [c.189]

Процесс, протекающий при растворении вещества в воде. При птом в результате взаимодействия воды с веществом происходит разрушение ионной кристаллической решетки, полярные молекулы воды окружают катионы и анионы, уменьшая таким образом взаимодействие между ионами. [c.82]

Соединения. Щелочные металлы реагируют с сухим водородом при нагревании, образуя гидриды ЭН. Это твердые кристаллические вещества, имеющие ионную решетку, причем анионом является Н . Об отрицательном заряде водорода в гидридах свидетельствует тот факт, что при электролизе LIH (в расплавленном состоянии илк в растворе в жидком NH3) водород выделяется на аноде. Термическая стойкость гидридов уменьшается от LiH к sH. [c.301]

Борогидриды — кристаллические вещества. Это соли, анионом которых является прочный комплексный иои [ВН4]". Борогидриды могут суш.ествовать некоторое время в водном растворе, их взаимодействие с водой с образованием солей борных кислот и водорода происходит очень медленно. [c.330]

Различие в величинах энергий связи можно объяснить на основе методов квантовой химии как различие в степени гибридизации молекулярных орбиталей. Для однородных по составу кристаллических тел (модификаций) энергию связей катиона р анионом можно рассчитать, если известны теплота возгонки (сублимации) тела и строение кристаллической решетки. [c.73]

Теплоты растворения веществ измеряются с достаточной точностью с помощью современных калориметров, а энергии кристаллических решеток рассчитываются по термодинамическим циклам, по формулам Борна или Капустинского (см. 40), а также сравнительными методами. В ряду однотипных солей, имеющих одинаковые заряды катионов и анионов, теплота сольватации уменьшается с увеличением радиусов катиона и аниона. [c.344]

Рассмотрим ионный кристалл полупроводника МР, состоящий из однозарядных катионов М+ и анионов Р . Электропроводность такого кристалла связана с тем, что часть электронов, обладающая повышенной энергией, делокализуется и может свободно перемещаться по кристаллу. В свете элементарных химических представлений это значит, что электрон переходит от аниона к катиону с образованием в двух соседних узлах кристаллической решетки двух нейтральных атомов [c.453]

Идея классификации колебаний на структурно-чувствительные колебания внешних связей тетраэдров и структурно-нечувствительные колебания связей внутри отдельных тетраэдров оказалась плодотворной [13] справедливость ее подтвердили работы других исследователей. Эта классификация подобна используемой при исследовании молекулярных кристаллов и сложных ионных кристаллов, в которых колебания разделяются на межмолекулярные и внутримолекулярные [29,30]. В спектрах цеолитов проявляются многие особенности, характерные для молекулярных кристаллов, но кристаллы цеолитов построены из сложных ионов, или кластеров, и ионность связей в них выше. В типичных молекулярных кристаллах обычно наблюдается четкое различие между внутримолекулярными и решеточными колебаниями, поскольку силы, связывающие атомы в молекуле, обычно больше, чем силы взаимодействия между молекулами. Однако в бесконечно протяженном кристаллическом анионном каркасе цеолитов как внутримолекулярные, так и межмолекулярные, или решеточные, колебания вносят заметный вклад в структуру спектра. В рамках подхода к цеолитам как к молекулярным кристаллам необходимо учитывать не только трансляционные, но и либраци-онные колебания. [c.118]

Производные СЮ -аниона называются хлоритами. Хлориты щелочных и щелочноземельных металлов представляют собой белые кристаллические вещества. Диоксохлорат (III) водорода НСЮд в свободном состоянии не получен. Даже в водном растворе H IO2 быстро разлагается. Раствор H IO2 представляет собой кислоту средней силы (Л ониз = ЬЮ ), называемой хлористой. [c.291]

Соединения со степенью окисления кислорода —2. Как уже указывалось, образование двух- и многозарядных одноатомных анионов Э" энергетически невыгодно (см. с. 36). Поэтому не существует соединений, содержащих ион О . Даже в кристаллических оксидах наиболее активных металлических элементов типа NaaO и СаО эффективный заряд атома кислорода составляет всего около 1—. [c.311]

Соединения натрия ([). Для натрия (I) наиболее характерны ионные соединения. Его соединения имеют кристаллическое строение, отличаются большей или меньшей тугоплавкостью, в расплавленном состоянии являются электролитами, хорошо растворяются в воде. Труднорастворимы немногочисленные производные со сложными анионами, например гексагидроксостибат (V) Na[Sb(OH)ol. Сравнительно мало растворим (в отличие от карбоната) его гидрокарбонат. [c.489]

Металлы. Эти вещества подобны ионным везцествам, так как они обладают кристаллической решеткой, построенной из положительно заряженных катионов металлов. Анионами служат электроны, отличающиеся от анионов в солях, подобных Na l, своей подвижностью. Подвижность электронов в металлах приводит к тому, что поверхность металлов может действовать как активный центр в свободно-радикальных и в ионных реакциях. [c.532]

По структуре стекла представляют собой переохлажденные системы. Катионы и анионы вещества стекла расположены друг относительно друга как в жидкости, т. е. с соблюдением лишь ближнего порядка (см. 53). В то же время тип движения ионов в стеклах — в основном колебания — характерен для твердого состояния. Такое строение находит отражение в том., что в отличне от веществ, находящихся в кристаллическом состоянии, стекла не имеют четких температур плавления и затвердевания. При нагревании стекло размя1чается, иостеиенио переходя в жидкое состоящее. При охлаждении расплавленного стосла затвердевание тои<е происходит постепенно. [c.514]

Существуют разные тиШ)1 обратимых окислительно-восстановитель-ных систем, состоящих из ионов одного и того же металла разных степеней окисления, из двух анионов, несущих разные заряды и систем, состоящих из органических соединений. Примером системы, состояи ей из органических соединений, люжет служить система хинон — гидрохинои. Она представляет собой кристаллическую эквимолекулярную смесь хииона и гидрохинона, называемую хингидроном. Гальванический элемент, основанный на восстановлении хинона в гидрохинон, является обратимым окислительно-восстановительным элементом, по измерению э. д. с. которого при разных температурах можно определить термодинамические функции этой реакции. [c.316]

Обычные неорганические соли натрия и калия не растворимы в неполярных органических растворителях. Это верно и для солей неорганических анионов с небольщими органическими катионами, например для тетраметиламмония. Подобные аммонийные соли часто способны, однако, растворяться в ди-хлорметане и хлороформе. Более того, использование относительно больщих органических анионов может обеспечивать растворимость солей щелочных металлов в таких растворителях, как бензол. Например, диэтил-н-бутилмалонат натрия дает 0,14 М раствор в бензоле, для которого понижение точки замерзания неизмеримо мало, что говорит о высокой степени ассоциации. Подобным образом большие ониевые катионы (например, тетра-м-гексиламмония) делают растворимыми соли даже небольших органофобных анионов (например, гидроксид-ионов) в углеводородах. Ионофоры, т. е. молекулы, состоящие из ионов в кристаллической решетке, диссоциируют (полностью или частично) на сольватированные катионы и анионы в растворителях с высокими диэлектрическими проницаемостями. Подобные растворы в воде являются хорошими проводниками. В менее полярных растворителях даже сильные электролиты могут растворяться с образованием растворов с низкой электропроводностью это означает, что только часть растворенной соли диссоциирована на свободные ионы. Чтобы объяснить такое поведение растворов, Бьеррум выдвинул в 1926 г. гипотезу ионных пар. Впоследствии его гипотеза была усовершенствована Фуоссом [38] и рядом других исследователей. Ионные пары представляют собой ассоциаты противоположно заряженных ионов и являются нейтральными частицами. Стабильность ионных пар обеспечивается в основном кулоновскими силами, но иногда этому способствует и сильное взаимодействие с ок- [c.16]

Исходную соль растворяют в метиленхлориде и встряхивают с избытком концентрированного водного раствора соли щелочного металла, содержащей соответствующий необходимый анион. Эту операцию повторяют два или три раза, используя каждый раз свежий водный раствор. Часто удобнее использовать в качестве исходной соли кислый сульфат тетрабутиламмония, так как образующийся после нейтрализации сульфат не растворим в органической фазе. Таким методом в кристаллическом виде получены различные галогениды, цианиды, азиды, нитрилы, бензоаты, феноляты и еноляты р-дикетонов, р-циано. эфиров, р-кетосульфонов и диметилбензоилмалоната. [c.83]

Неэквивалентность положений в решетке демонстрирует спектр ЯКР на ядрах брома соединения КгЗеВгв, в котором при комнатной температуре наблюдается одна линия, а при температуре сухого льда—две. Это различие объясняется изменением в кристаллической фазе. Метод ЯКР — один из наиболее мощных методов определения фаз,овых изменений и получения структурной информации о фазовых переходах. Хотя соединения КгР б, КгВпВгв и КгТеВг включают октаэдрические анионы, в кристаллической решетке галогены неэквивалентны, и все спектры на ядрах галогенов состоят из трех линий, указывая на существование по крайней мере трех различных окружений галогенов. [c.277]

Диффузия металла (по данным Вагнера, катионов Me +) н кислорода (по Вагнеру, анионов О ) в слое твердого защитного окисла Ме дтпп может осуществляться по одному из двух возможных механизмов (рис. 35) 1) движение ионов в междо-узельном пространстве кристаллической решетки 2) движение ионов по пустым узлам решетки. [c.60]

Эти механизмы диффузии имеют место при росте защитных пленок первый — при образовании пленок ZnO, dO, ВеО, AI2O3 и др. (рис. 35, а), второй — при образовании пленок с пустыми катионными или анионными узлами в кристаллической решетке, например Си О, FeO, NiO, СоО (рис. 35, б), a-F aOg, Т1О2 (рис. 35, в) и др. Диффузия катионов в защитной пленке для соблюдения электронейтральности сопровождается одновременным перемещением в том же направлении эквивалентного числа электронов в междоузлиях при первом механизме и по электронным дыркам (катионам с более высокой валентностью) при втором механизме. [c.60]

Солеобразные они отличаются высокой прочностью (для СаНа A G = 136 кДж/моль). Это кристаллические соединения, содержащие легкополяризуемый анион Н , отличающиеся высокой [c.466]

М. X. Карапетьянц показал что значения энтропии ряда сходных соединений, различающихся катионами при одинаковом анионе, связаны линейным уравнением со значениями энтропии аналогичного (но не обязательно однотипного с первым) ряда соединений, состоящих из тех же катионов при другом анионе, и наоборот. Рис. III, 1 иллюстрирует линейную связь между энтропией газообразных галогеноводородов, с одной стороны, и халь-когеноводородов — с другой, а рис. 111,2 — аналогичные соотношения между кристаллическими окислами и фторидами элементов [c.99]

Аква- и амминкомплексиые катионы образуют соли с разнообразными анионами эти соли могут быть выделены в кристаллическом состоянии. [c.133]

Если мысленно выделим в разбавленном растворе сильного электролита один центральный ион (например, катион), то ионы противоположного знака (анионы) будут чаще наблюдаться около него, чем ионы с одноименным зарядом. Такое статистическое распределение ионов вокруг выбранного центрального иона устанавливается под влиянием двух факторов 1) электростатических сил притяжения и отталкивания, которые стремятся расположить ионы упорядоченно, как в кристаллической решетке, и 2) теплового движения ионов, под влиянием которого ионы стремятся расположиться хаотически. В результате вокруг центрального иона устанавливается некоторсе промежуточное статистическое распределение ионов, так называемая ионная атмосфера. При этом около центрального иона в среднем во времени будет некоторая избыточная плотность зарядов противоположного знака, которая по мере удаления от центрального иона убывает и на бесконечно большом расстоянии стремится к нулю. Фактически уже на расстоянии нескольких ангстрем от иона величина этого избыточного заряда становится очень малой и может практически считаться равной нулю. [c.251]

Соли серной кислоты — сульфаты — находят разнообразное применение. Особенно интересны двойные сульфаты — квасцы (например, K[A1(S04)2]). Кристаллы квасцов построены так, что один из металлов (трехвалентные хром, алюминий, железо) образует вместе с кислотным отстатком комплексный анион [Me(S04)2] , занимающий определенное место в кристаллической решетке. При растворении в воде квасцы диссоциируют на одно- и трехвалентные катионы и суль-фат-анионы, т. е. ведут себя как растворы смеси сульфатов [c.117]