Силоксановые каучуки строение

Силиконовые (силоксановые каучуки). Строение основных видов полисилоксановых каучуков в общем виде может быть изображено следующим образом [c.434]

СТРОЕНИЕ СИЛОКСАНОВЫХ КАУЧУКОВ [c.462]

Силоксановые каучуки более прочные, чем каучуки карбоцепного строения. Их деструкция протекает при более высокой температуре, что объясняется большей прочностью связи 51—С по сравнению с С—С. [c.360]

Изменение прочностных показателей от содержания силокса-новых каучуков аналогично введению добавок других каучуков (бутилкаучук, термоэластопласт, СКЭП и т. п.). Однако благодаря хорошей совместимости силоксановых каучуков с полипропиленом, достигаемой тонким измельчением, а также обусловленной химическим строением силоксановых каучуков, композиции обладают более низкой температурой хрупкости, чем, например, композиции полипропилен-термоэластопласт. [c.458]

Вулканизация большей части силоксановых каучуков вследствие особенностей их химического строения не может быть осуществлена серой в сочетании с органическими ускорителями вулканизации. Эти вулканизующие агенты могут быть использованы только для поли-силоксанов с относительно большим числом непредельных групп, например винильных в боковой цени (2—5%) [579—581] такие каучуки могут вулканизоваться либо серой и обьгано применяемыми в резиновой промышленности ускорителями, либо продуктами типа тетраметилтиурамдисульфида при — 150° С. Так как такие вулканизаты, как правило, отличаются меньшей термостойкостью, чем при сшивке перекисями, то этот способ до настоящего времени не имеет технического значения. [c.263]

Химическая стойкость вулканизатов на основе жидких фторсилоксановых каучуков не изучалась, но исходя из строения этих эластомеров, нет оснований предполагать, что они будут существенно отличаться от холодных вулканизатов из жидких силоксановых каучуков, не имеющих фторсодержащих групп. Химическая стойкость зарубежных силоксановых герметиков описана в статье [227]. [c.196]

Свойства каучуков этого типа определяются в первую очередь свойствами силоксановой связи, отличающимися от свойств углерод-углеродных связей. Способы получения силоксановых каучуков также своеобразны и значительно отличаются от способов получения карбоцепных каучуков. Эти различия в строении молекул определяют технологию получения силоксановых каучуков, переработки их в резиновые изделия, технические свойства и области применения эластомеров этого вида. [c.431]

Естественно, что свойства силоксановых каучуков, в особенности их способность сохранять эластичность при низких температурах, маслостойкость и теплостойкость, определяются не только характером и строением органического радикала, входящего в молекулу каучука, но и условиями гидролиза и полимеризации исходных мономеров. [c.443]

Любые превращения полимеров, сопровождающиеся заметным нарушением регулярности строения, введением длинных разветвлений, образованием химической сетки, приводят.к снижению скорости кристаллизации и степени кристалличности. Но при ограниченном изменении молекулярной структуры полимера (например, при введении фрагментов полярных групп или при образовании редкой пространственной сетки) возникновение участков макромолекул с относительно невысокой гибкостью может, напротив, спо--собствовать процессу зародышеобразования и увеличению скорости кристаллизации. Например, скорость кристаллизации вулканизатов силоксанового каучука, полученного при использовании 0,05 масс. ч. перекиси дикумила, по сравнению с сырым каучуком возрастает в 3 раза, но при высокой степени структурирования полимер может полностью утратить способность кристаллизоваться. [c.44]

По этой схеме происходит постоянное наращивание силоксановой цепи, которую в принципе можно довести до весьма больших размеров, получив при этом высокомолекулярный продукт линейного строения. Средний молекулярный вес технического силоксанового каучука составляет 400 000—600 ООО. [c.559]

Авторы считали целесообразным построить книгу по предметному принципу, поэтому, кроме первой главы Аналитическое применение метода термического разложения эластомеров , остальные главы (II—IV) посвящены анализу резины на основе каучуков карбоцепного строения, силоксановых и фторкаучуков соответственно предлагаемой нами условной схеме анализа. Глава V посвящена методам анализа клеевых композиций и герметиков на основе эластомеров. [c.7]

Основным условием способности эластомеров, как и любых полимеров, к кристаллизации является регулярность строения их цепи. Поэтому к числу кристаллизующихся относятся натуральный и синтетический изопре-новые каучуки, дивиниловый, хлоропреновые, бутил-каучук, большинство силоксановых, полисульфидные каучуки (тиоколы), полиуретаны и сополимеры этилена и пропилена. Не способны кристаллизоваться натрий-бутадиеновый, а также бутадиен-стирольные и бутадиен-нитрильные каучуки и ряд других каучукоподобных полимеров нерегулярного строения. [c.54]

Исходя из состава и строения кремнийорганических каучуков, можно предвидеть хорошую сопротивляемость этих полимеров действию окисляющих агентов, но вместе с тем низкую устойчивость к кислотам и щелочам, которые вызывают гидролитический распад молекул, состоящих из силоксановых звеньев. [c.154]

Характер процессов, протекающих под действием ионизирующих излучений, сильно зависит от типа эластомера. Соотношение скоростей протекания деструкции и образования пространственных структур настолько меняется в зависимости от химического строения полимера, что одни полностью деструктурируются под влиянием ионизирующих излучений, а в других преобладают процессы сшивания макромолекул. Если в главной цепи каждый атом углерода связан хотя бы с одним водородом, то эластомер является сшивающимся. К ним относятся изопреновый, бутадиеновый, бутадиен-стирольный, бутадиен-нитрильный, силоксановый, уретановый каучуки. Эластомеры, которые содержат четвертичные атомы углерода, подвергаются преимущественно деструкции. Этот эффект объясняется поляризирующим действием заместителей, в результате которого ослабляется связь между атомами углерода главной цепи. К деструктирующимся эластомерам принадлежит полинзобутилен и бутилкаучук. Этиленпропиленовый каучук занимает промежуточное положение. Его склонность к деструкции воз- [c.154]

В последнее время все большее количество резиновых технических деталей изготовляют из резин на основе каучуков регулярного строения (НК, СКИ-3, СКД, наирит, силоксановые [c.258]

Рассмотрены основные направления исследований за последние 10 лет по синтезу силоксановых эластомеров. Обсуждены свойства новых каучуков в зависимости от их строения. Лит. — 24 назв., табл. — 1. [c.282]

Эти каучуки могут быть как статистическими, так и блоксо-полимерами. Карборансилоксаны марки дексил, выпускаемые в США, имеют регулярное строение (см. формулу II, а= 1, Ь = 0 1 2 3 и т. д., А = Л1-СВ10Н10С — карборановое ядро, представляющее собой икосаэдр) [16]. Силоксановые каучуки модифицируют также введением гетероатомов В, Р, А1, 8п, Т1, Сг, г и др. [c.464]

В 1937 г. появилось первое сообщение К. А. Андрианова О возможности практического применения синтетических кислородсодержащих кремнийорганических полимеров — полиоргано-силоксанов, которые в середине нашего столетия вторглись буквально во все отрасли народного хозяйства. Силоксановые каучуки составляют около трети всего объема выпускаемых кремнийорганических полимеров. Строение цепи силоксановых каучуков отвечает следующей структурной формуле [c.276]

Что касается влияния концентрации и строения поперечных связей на другие термодинамические параметры, прямые экспериментальные данные имеются лишь для величины Tj, а следовательно, и U. Так, независимость Ti от концентрации и строения поперечных связей для резин на основе НК показана в работе Рассела . Это же подтверждается данными Вуда и Беккедала . Показано постоянство Tj и для резин на основе силоксановых каучуков с разной густотой сетки. Косвенным доказательством постоянства других, кроме Tin, парамет- [c.134]

Основой указанных материалов являются низкомолекулярные кремнийорганические (силоксановые) каучуки (мол. масса 20—100 тыс.), которые отличаются от соответствующих высокомолекулярных каучуков типа СКТ (см. раздел 2.1) большим содержанием концевых гидроксильных групп. Важнейшему представителю этой группы эластогенов — жидкому диметил-силоксановому каучуку СКТН — можно приписать следующее строение [c.186]

Исходными продуктами для получения силоксановых каучуков являются низкомолекулярные олигосилоксаны циклического или линейного строения. Однако эти вещества лишь изредка производятся как товарные продукты даже в тех слз аях, когда они достаточно стабильны. Обычно их получают из соответствующих диорганодихлорсиланов непосредственно на предприятиях, производящих каучуки. [c.65]

Вулканизующие агенты. Вулканизация большинства силоксановых каучуков вследствие особенностей их химического строения не может быть осуществлена обычной для казп1уков общего назначения серой в сочетании с органическими ускорителями. Эти вулканизующие агенты могут быть использованы только для полисилоксанов с относительно большим числом непредельных групп, например ви-нильпых в боковой цепи (2—5%) [1, 2]. Такие вулканизаты отличаются невысокой термостойкостью и практически не используются. [c.141]

Они обладают достаточно хорошей морозостойкостью и химической стойкдстью. Однако их практическая ценность невелика, так как по теплостойкости и на воздухе, и в азоте они заметно уступают не только каучукам на основе ВФ и ГФП, но и фтор-силоксановым каучукам. В частности, при нагревании на воздухе заметное уменьшение массы указанных полимеров происходит, начиная с 250—290°С. Описан (пат. США 3391118, 1968) близкий по строению и свойствам полимер типа [c.19]

Вулканизация перекисями. Интересно отметить, что в США перекиси используются при изготовлении менее 1% резин, но по темпам роста применения перекиси в 3 раза превосходят серные вулканизующие системы. Перекиси дороже серных систем в 2 и более раза, но обеспечивают снижение остаточной деформации при сжатии резин, повышение сопротивления тепловому старению и пригодны для вулканизации предельных полимеров [20]. Влияние большинства добавок, в том числе масел, на реакции перекисной вулканизации состоит в том, что перекисные радикалы могут быть дезактивированы и выведены из сферы взаимодействия с полимером. Так, добавки типа хинолина оказывают наименьшее воздействие на перекисную вулканизацию, амины — несколько большее, а фенолы при перекисной вулканизации не рекомендованы. Добавка небольших количеств полифункциональных мономеров, таких, как триалкилцианурат, улучшает свойства перекисных вулканизатов. Перекиси находят применение в каучуках различного строения, а также для высокотемпературной вулканизации силоксановых каучуков и для вулканизации совмещенных систем эластомеров. Структурирование эластомеров органическими перекисями рассматривается как цепной процесс, состоящий из стадии инициирования, т. е. распада перекиси с образованием радикалов, развития и передачи цепи с участием каучука (КаН) и обрыва цепи процесс завершается образованием трехмерной пространственной сгрук-туры, основа которой — углерод-углеродные поперечные связи. В общем виде при перекисной вулканизации каучуков могут протекать реакции [c.14]

Эта схема [438], 439] подтверждается выделением при пиролизе гексаметилциклотрисилоксана и спиралевидным строением молекул силоксанового каучука, содержащих в каждом витке три атома кремния [440]. При нагревании до 400 С в вакууме эффективная константа скорости деполимеризации относительно постоянна до степени [c.54]

Свойства резин из силоксановых каучуков, особенно сохранение эластических свойств при низких температурах и теплостойкость, в значительной степени определяются характером и строением органического радикала, входящего в молекулу каучука. Силоксановыв [c.20]

Силоксановые каучуки в настоящее время находят все более широкое применение в различных областях народного хозяйства. Это связано главным образом с их высокими термо- и морозостойкими свойствами. Термостойкость полисилоксанов достигает - -300 °С, а температура стеклования —130 °С, Последнее обусловлено большой гибкостью молекулярных цепей полидиметилсилоксана, симметричным расположением групп СНз, низким энергетическим барьером вращения метильных групп около атома кремния (5,4 кДж/моль) [177] и небольшой энергией когезии (7,1—7,5 кДж/моль 8]). Однако большая гибкость цепей, а также простота строения мономерных звеньев этого каучука обеспечивают его высокую способность к кристаллизации уже в процессе охлаждения вблизи температуры —60 °С. Максимальная скорость кристаллизации полидиметилсилоксана (СКТ) наблюдается в температурном интервале от —80 до —90 °С [81, 177], а его равновесная температура плавления при —35 - --40 С. [c.77]

Сравним теперь по температуростойкости хлоропреновый и нитрильный каучуки с силоксановым. В первом случае она составляет максимум 90 °С, во втором-около 180°С. Поэтому силоксановые каучуки особенно пригодны в качестве материала для изоляции электрических проводов нагревательных аппаратов, работающих в неагрессивной среде. Для химического строения силоксанового каучука характерно отсутствие реакционноспособных двойных.связей, что обеспечивает высокую стойкость к старению при воздействии воздуха и света. Это позволяет с успехом использовать его для защитных покрытий. Высокая температуростойкость и стойкость по отношению к действию озона и кислорода объясняют, почему эти полимеры работоспособны в среде горячего воздуха. Физиологическая инертность по-лисилоксанов открывает возможности для их применения в медицине, фармацевтической и пищевой промышленности. Однако их устойчивость к агрессивным средам ниже, чем у других типов каучуков. [c.103]

Наиболее удобным видом сырья для изготовления герметиков являются жидкие каучуки. Герметики изготовляют преимущественно на основе жидких тиоколов, которые могут работать при температурах от —60 до 150 °С, они маслостойки, воздухонепроницаемы, радиационностойки, светопогодостойки, что дает возможность их широко использовать в строительной технике для герметизации панельных и блочных строений. Термостойкие герметики изготовляют на основе силоксановых, фторсилоксановых и фторкаучуков и используют в более широком интервале температур они так же, как и тиоколовые герметики, легко отверждаются при комнатной температуре. [c.142]

Кремнийорганические каучуки, часто называемые также силиконовыми, силоксановыми или полисилоксаповыми, по своему составу, строению, а следовательно, и свойствам существенно отличаются от рассмотренных ранее хлоропреновых и полисульфидных каучуков. В основной цепи макромолекул больщинства кремнийорганических каучуков совсем не содержится углеродных атомов. Эти каучуки можно отнести к органическим соединениям лишь постольку, поскольку углерод и водород содержатся у них в боковых группах, обрамляющих основную неорганическую цепь, которая состоит из чередующихся атомов кремния и кислорода [c.153]

С— и 81—0— и образование новых силоксановых связей. Скорость этих процессов зависит от строения полиорганилсилоксанов, наличия добавок уменьшающих скорость термоокисления1 температуры, времени экспозиции, концентрации кислорода и ряда других причин. Конечно, при эксплуатации кремнийорганических резин процессы протекают с различной скоростью. Если превалирует термоокисление боковых групп, то кремнийорганическая резина структурируется, что ведет, как правило, к уменьшению ее эластичности. В частности, уменьшается относительное удлинение и несколько увеличивается сопротивление разрыву. Если же выше оказывается скорость деструкции, то резина становится все более мягкой, относительное удлинение несколько увеличивается, но падает прочность. Такого рода процессы нехарактерны для каучуков и резиновых смесей общего назначения. Наличие индукционного периода термоокисления полиорганилсилоксанов, его пассивация соединениями, служащими ловушками электронов, и некоторые другие факты указывают на радикальный характер этого процесса [381]. В настоящее время эта точка зрения является общепризнанной. [c.48]

В настоящее время мировая промышленность выпускает -следующие основные виды синтетического каучука изопреновые каучуки регулярного строения дивиниловые каучуки регулярного строения дивиниловые каучуки нерегулярного строения сополимерные этилен-пропиленовые каучуки сополимерные дивинил-стирольные каучуки сополимерные дивинил-метилстирольные каучуки сополимерные дивинил-нитрильные каучуки хяоропреновые каучуки полимеры изобутилена (полиизобутилен) сополимеры изобутилена и изопрена (бутилкаучук) полисульфидные каучуки (тиоколы) кремнийорганические каучуки (силоксановые) другие каучуки специального назначения (акриловые, уре-тановые, фторсодержащие и др.) [c.22]