Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Винильный радикал

    При термическом разложении этилена при температурах, когда распад винильного радикала по реакции [c.87]

    Так как винильная группа является более электроотрицательной, чем этильная, то благодаря индуктивному эффекту винильные производные бора должны были бы оказаться более сильными льюисовскими кислотами, чем этильные, и, следовательно, должны были бы давать более прочные продукты присоединения. Однако мезомерный эффект, имеющий место в ви-нильном производном бора, очевидно, будет оказывать обратное действие, уменьшая кислотность соединения за счет увеличения энергии, необходимой кислоте при образовании продукта присоединения [135]. В соответствующем этильном соединении бора, где мезомерного эффекта нет, энергия, необходимая атому бора для приобретения тетраэдрической конфигурации, должна быть меньшей. Таким образом, значительный мезомерный эффект винильных производных бора может оказаться настолько больше индуктивного эффекта винильного радикала. Что винильные соединения бора могут оказаться более слабыми льюисовскими кислотами, чем этильные. Это изменение должно проявляться в меньшей энтальпии диссоциации аддукта винильного производного бора по сравнению с энтальпией аддукта этильного произ [c.139]


    Кроме реакции (I) винильный радикал может вступить в реакцию  [c.71]

    При крекинге этилена в смеси с другими углеводородами винильный радикал может стабилизоваться в этилен по реакции  [c.87]

    Винильный радикал может стабилизоваться в этилен по реакции  [c.98]

    Силоксановые каучуки. По химической структуре силоксановые каучуки (СКТ, СКТВ, СКТЭ, СКТН, их еще называют кремний-органические, силиконовые или просто силиконы) занимают особое место среди других каучуков общего и специального назначения. Они не содержат атомов углерода в главных цепях макромолекул. Несмотря на относительно высокую стоимость полисилоксанов по сравнению с другими каучуками (кроме фторкаучуков), их производство в большинстве промышленно развитых стран непрерывно растет. Основные модификации различаются радикалами СКТ — ме-тильный радикал, СКТВ — винильный радикал. СКТЭ производят на основе этилсилоксанов. Силоксановые каучуки вулканизируют перекисными соединениями, например перекисью дикумила или бензоила, в две стадии сначала в пресс-форме, затем в термостате. [c.18]

    Винильный радикал и этилен образуют диен, который снова взаимодействует с винильным радикалом, н т. д.  [c.114]

    В табл. 10 приведена схема идентификации этих соединений. При наличии двух нли трех метильных групп у атома кремния в масс-спектре идентифицируемого соединения появляется максимальный пик ионов (М—15)+. Интенсивный пик ионов (М—29)+ свидетельствует о наличии этильных радикалов у атома кремния. Винильный радикал у атома кремния приводит к образованию иона с массой (М—27)+. Этот ион практически не образуется при распаде алкилзамещенных кремниевых винилацетиленов. [c.123]

    Очевидно, винильный радикал образуется очень медленно, а аллильный радикал — очень быстро. Таким образом, можно расширить и ряд, приведенный в разд. 4.27. [c.202]

    Энергии диссоциации связей, приведенные в табл. 2.1 (стр. 46), показывают, что для образования винильного радикала из 1 моля этилена требуется 104—122 ккал (435,43-10 —510,79-10 Дж) энергии, тогда как для образования метильных радикалов из метана необходимо 102 ккал (427,05-10 Дж). Таким образом, винильный радикал содержит больше энергии и менее устойчив, чем метильный радикал. [c.202]

    Бромистый винил в эфире не дает реактива Гриньяра. В 1954 г. Норман установил, что винильные галогениды реагируют с магнием в растворе тетрагидрофурана. Получаемые с хорошими выходами (до 80%) магнийорганические соединения, содержащие винильный радикал (реактивы Нормана), отличаются высокой реакционной способностью и поэтому широко применяются в органическом синтезе. [c.301]


    Реакция прямого винилирования состоит в непосредственном введении винильного радикала в молекулу путем взаимодействия ацетилена с соединениями, содержаш ими подвижный атом водорода  [c.8]

    Незначительная глубина обмена обусловлена малой скоростью десорбции образующегося на поверхности контакта винильного радикала, являющейся лимитирующей стадией процесса обмена. Так как обмен заканчивается за первые 30 минут от начал,а опыта, то кинетика процесса в этом интервале времени явится предметом отдельного исследования. [c.454]

    РАССЧИТАННАЯ ВЕРОЯТНОСТЬ (%) ПРЕВРАЩЕНИЯ АДСОРБИРОВАННОГО ВИНИЛЬНОГО РАДИКАЛА в АДСОРБИРОВАННЫЙ АЦЕТИЛЕН 71, 83, 84] [c.416]

    Приравнивая друг другу скорости образования и удаления адсорбированного винильного радикала, получаем  [c.421]

    Для реакций, в которых скорость обратного образования винильного радикала больще скорости его гидрогенизации (р>50), 5> 60H и [c.421]

    Скорость адсорбции водорода пропорциональна давлению водорода так же, как и скорость образования обоих винильных радикалов. В отсутствие десорбции водорода атомы водорода, полученные в результате обратной реакции образования винильного радикала [стадия (5)], должны реагировать либо с ацетиленом (что, как суммарная реакция, протекает легко), либо еще с винильным радикалом, который возникает согласно механизму, указанному для стадии (7). Таким образом, если диспропорционирование винильных радикалов является важным этапом для образования этилена, то скорости образования и удаления винильных радикалов можно снова приравнять друг другу. Тогда скорость образования этилена равна [c.423]

    Даже при длительной экспозиции отщепляется только три винильных радикала. [c.156]

    Молекулярный ион (т/е 72) превращается в ион оксония двумя путями потерей атома водорода и винильного радикала, что приводит к образованию ионов с т/е 71 и 45. Ион оксония далее отщепляет последовательно водород и воду. Образующиеся при этом углеводородные ионы с ш/е 53 подвергаются диссоциативной ионизации, аналогичной распаду диеновых углеводородов. Наблюдается также образование ионов с ш/е 53 путем последовательного отщепления от молекулярного иона группировок ОН и водорода. [c.23]

    Свободный радикал также присоединяется к тройной связи, что приводит к образованию винильного радикала [c.367]

    Ассоциативно адсорбированный ацетилен характеризуется структурой, подобной этилену, поэтому он обладает остаточной ненасыщенностью. При воздействии водорода на адсорбированный этилен образуется либо адсорбированный винильный радикал, либо свободный радикал, в зависимости от того, происходит разрыв углерод-углеродной я-связи или разрыв связи углерод — металл  [c.343]

    Результаты расчетов МО применяются для отнесения полос в спектре ЭПР органического радикала, а также для установления геометрии свободных радикалов. Например, можно установить, плоский ли радикал СНз или лежит ли связь С — Н винильного радикала вдоль оси связи С - С. Если обнаруживается, что рассчитанные константы СТВ в значительной степени зависят от геометрии радикала (т.е. для различных структур проводится ряд МО-расчетов), соответствие рассчитанных и экспериментальных результатов может служить подтверждением правильности установления геометрии [14]. В некоторых примерах расчеты МО послужили доказательствами природы радикала, образовавшегося в эксперименте [Па, 14]. Например, у-облучение пиридина дает, как полагают, катион-радикал пиридина, т. е. частицу, у которой удален один из электронов неподеленной пары. Результаты, приведенные в табл. 9.2, показывают, что в действительности образуется 2-пиридильный радикал [11а]. [c.29]

    Предполагают, что вначале происходит присоединение винильного радикала к этилену и пронену. Образовавшийся диен с конъюгированными двойными связями снова отщепляет радикал, который может реагировать с этиленом с образованием гексатриена, а затем бензола. [c.113]

    Аналогично аллилциклогексан при разрушении углерод-углеродной связи между боковой цепью и циклом дает пропенильный радикал, который может гидрсгенизоваться в пропилен или от молекулы аллилциклогексана мсжет отщепляться винильный радикал, который гидрогенизуется в этилен или дегид-рогенизуется в ацетилен  [c.617]

    Для изучения кинетики гидрирования на поверхности катализатора, т. е. для проведения реакции в кинетической области, необходимо исключить диффузионные процессы, что достигается изменением скорости перемешивания, температуры, количества гидрируемого вещества, катализатора и т. д. Это подтверждается рядом работ. С. Ю. Елович и Г. М. Жаброва [ИЗ] при изучении кинетики гидрирования стирола в уксуснокислом растворе над Р1/Ва304 установили, что при сильном встряхивании реакция протекает в кинетической области по двойной связи винильного радикала с постоянной скоростью, подчиняясь уравнению нулевого порядка при малых скоростях встряхивания гидрирование протекает в диффузионной области. В. И. Гольданский и С. Ю. Елович [114], гидрируя олеиновую кислоту над тем же катализатором, нашли, что положение границы между диффузионной и кинетической областями зависит от температуры и количества катализатора, причем в кинетической области скорость реакции пропорциональна количеству катализатора, в диффузионной —она стремится к некоторой предельной величине. Д. В. Сокольский и Л. А. Бувалкина [115] изучали кинетику гидрирования диметилацетиленилкарбинола в спиртовом растворе над скелетным N1 и установили, что изменением скорости размешивания реакционной среды можно разграничить диффузионную и кинетическую области при гидрировании, причем в диффузионной области скорость реакции зависит от интенсивности перемешивания, в кинетической же—не зависит. [c.432]


    Полимеры, полученные из монозамещенных производных этилена, содержащих винильный радикал СН2=СН —, объединяют под общим названием винильных полимеров. К этой группе полимеров относятся, например  [c.32]

    Находится ли это в соответствий с правилом, что бэлег стабильный радикал образуется быстрее Будет ли медленно образуюдийся винильный радикал относительно неустойчивым, а быстро образующийся аллильный радикал относительно устойчивым  [c.202]

    Процессы присоединения фтора по кратной связи использованы для получения перфтор-1,2-ди(пгрет-бутил)винильного радикала. Так, прямое фторирование перфторди(трет-бутил)ацетилена элементным фтором дает стабильный радикал, идентифицированный по его ЭПР-спектру [68-70]. [c.232]

    I многие др)тие. Это позволило синтезировать разнообразные- оединения, в которых винильный радикал связан с гетероато-V10M [4-161. [c.9]

    Одним из чрезвычайно интересных представителей виниловых оединений является N-винилпирролидон. Винильный радикал данном случае связан с атомом азота, входящим в структуру я гичленного здикла. [c.9]

    Были исследованы ИК-спектры N-винилцирролидона [14, 15]. рис. 7 представлен ИК-спектр N-винилпирролидона и для авнепия спектры N-метил- и N-аллилпирролидона, не содержа-2Х винильный радикал при атоме азота. [c.37]

    Обратная реакция образования винильного радикала имеет другое интересное следствие, поскольку с нею связаны относительные выходы трех изомеров дидейтероэтилена. Данные табл. 24 и 25 показывают, что чем больше степень обратного превращения в винильный радикал, тем больше концентрация монодейтероацетилена, адсорбированного на поверхности. В таком случае образование транс- и несимметричного дидейтероэтиленов по крайней мере частично зависит от образования адсорбированного СгНО, как показано на рис. 20. Следовательно, можно ожидать, что по [c.419]

    При взаимодействии фенилдифторсилана со стиролом присоединение-силильной группы происходит как к одному, так и к другому атомам углерода винильного радикала, причем а-изомер образуется в преобладающем количестве  [c.126]

    Полученные магнийорганические соединения, содержащие винильный радикал (реактивы Нормана) оказались не уступающими по своей реакционной способности магнийорганическим соединениям из галоидных алкилов и алкинилов и нашли очень широкое применение в практике органического синтеза. Реактивам Нормана посвящен ряд обзорных работ [175—177]. [c.30]

    Описана также реакция диалкилфосфористого натрия с виниловыми эфирами, содержащими в р-положении винильного радикала электроотрицательные группы (СН3СО, СМ, С2Н5ОСО, С2Н50С0С0) 52, 153  [c.67]

    Соответствующие реакции присоединения к олефинам дают плохие выходы 1 1-аддукта, по-видимому, вследствие обратимости реакции присоединения тиильного радикала [241]. В реакции присоединения алкильный радикал, образующийся из олефина, будет менее реакционноепособным по отношению к дисульфиду, чем винильный радикал, который образуется из ацетилена. Однако фотоинициированное [3660 А (366 нм)] присоединение ди- -бутилдисульфида (0,5 моля) к винил ацетату (0,1 моля) дает аддукт с 30%-ным выходом [242] [c.229]

    При ассоциативной адсорбции дейтерозамещенных ацетиленовых углеводородов следует ожидать появления в газовой фазе г ис-изомеров дейтеро-этилепа. Однако фактически при этом образуются значительные количества торакс-изомеров. Это возможно только нри нарушении нормальной планарной конфигурации адсорбированного винильного радикала, что и происходит при образовании свободно-радикальной формы. Если изобразить этот процесс стереохимически [c.345]

    Выше приведена схема идентификации этих соединении. М, М—15, М—29, М—27 обозначают массовые числа молекулярных понов, ионов с массовым числом меньше на 15, 29 и 27 соответственно. При наличии двух или трех метильных групп у атома кремния в масс-сиектре идентифицируемого соединения появляется максимальный пик (М—15). Интенсивный пик М—29 соответствует этильным радикалам у атома кремния при этом в спектре отсутствуют никиМ—15. Винильный радикал у атома кремния приводит к образованию иона с массойМ—27. Этот нон практически не образуется нри распаде алкилзамещенных кремниевых винилацетиленов. [c.490]


Смотреть страницы где упоминается термин Винильный радикал: [c.113]    [c.498]    [c.122]    [c.37]    [c.416]    [c.416]    [c.416]    [c.417]    [c.424]    [c.460]    [c.162]   
Теоретические основы органической химии (1979) -- [ c.179 ]

Секторы ЭПР и строение неорганических радикалов (1970) -- [ c.2 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте