Силоксановые каучуки катализаторы

Силоксановые каучуки, полученные неравновесной полимеризацией циклотрисилоксанов в отсутствие катализаторов, устойчивы в реальных условиях эксплуатации при температурах до 250—350°С. [c.283]

На скорость вулканизации существенное влияние оказывают природа и количество применяемых соединений, а также гидроксильное число полимера. Эти вулканизующие агенты обычно предлагаются потребителям в виде точно подобранных смесей, которые могут сильно различаться но скорости вулканизации. Для проведения холодной вулканизации достаточно ввести вулканизующий агент при перемешивании в выбранный силоксановый каучук, содержащий гидроксильные группы в результате тотчас же начинается структурирование, которое выражается прежде всего в повышении вязкости. Скорость вулканизации при данном сочетании вулканизующего агента и катализатора и нри данном типе силоксанового каучука зависит от количества сшивающего агента и катализатора, температуры, а также общего содержания влаги и значения pH. В кислотной области pH сшивание замедляется или полностью прекращается. [c.368]

Эффект стабилизации каучуков, полученных с применением основных катализаторов, определяется реакционной способностью дезактивирующей добавки, а также условиями смешения. При применении растворителя можно быстрее нейтрализовать основание, однако такой способ не является технологичным. Поэтому на практике используют стабилизаторы, обладающие способностью хорошо совмещаться и распределяться при перемешивании в массе полимера. Так как термостойкость силоксанового каучука определяется в конечном счете полнотой нейтрализации основного катализатора, применяемого в процессе полимеризации, работы по изысканию высокоэффективных стабилизирующих систем интенсивно продолжаются. [c.91]

Рис. 3.9. Схема аппарата для непрерывного получения силоксановых каучуков с применением кис.юго катализатора

Реакции такого рода протекают в присутствии платиновых катализаторов и ряда других веществ, в том числе и перекисей. Пока нет данных о промышленном использовании описанного метода вулканизации, однако он несомненно перспективен. Следует указать также на возможность вулканизации силоксановых каучуков и вообще кремнийорганических эластомеров в отсутствие вулканизующих агентов с помощью у-радиации. При этом образование пространственной сетки достигается за счет рекомбинации радикалов, образующихся в боковых цепях под влиянием облучения. [c.143]

Уменьшение концентрации катализатора, необходимой для вулканизации силоксанового каучука, и расширение ассортимента перекисей, применяемых в качестве катализаторов, приводит к улучшению физико-механических свойств и характеристик теплового старения силоксановых резин . [c.398]

С помощью этого уравнения можно рассчитать константы скорости реакции холодной вулканизации силоксановых каучуков в присутствии различных катализаторов. [c.30]

Силоксановый каучук СКТ получают поликонденсацией в присутствии катализатора. Мономером служит так называемое силок-сановое масло катализаторная смесь подается в полимеризатор в виде пасты. Процесс поликондеисации осуществляется непрерывно в аппарате шнекового типа, представленном на рис. 161. [c.426]

Характеристика катализаторов и подслоев для герметиков на основе силоксановых каучуков [c.437]

Рис. XX. 4. Схема аппарата для непрерывного получения силоксановых каучуков с кислотным катализатором

Основным мономером при производстве силоксановых каучуков является диметилдихлорсилан, получаемый при взаимодействии хлористого метила и кремния в присутствии катализатора [c.489]

Независимо от метода получения и от природы катализатора силоксановые каучуки имеют, как правило, широкое ММР с коэффициентом полидисперсности MjMn от 3 до 8. При равновесной анионной полимеризации Д4 в присутствии регуляторов молекулярной массы MjMn у ПДМС снижается до 2,6—3,0 [52], а полимеры с более узким ММР получены полимеризацией циклосилоксанов литийорганическими соединениями [55]. [c.484]

Хотя в полидиорганосилоксанах, например в ПДМС, даже свободном от катализаторов, уже при 170—220 °С происходят определенные превращения, скорости их малы, и в целом силоксановые каучуки гораздо устойчивее, чем углеводородные (особенно на воздухе), к действию высоких температур. Это воздействие на них в инертной атмосфере или в вакууме изучено наиболее полно для ПДМС с применением методов дифференциально-тер-мического анализа (ДТА) и гравиметрического анализа, как дина- [c.484]

В промышленности для получения силоксановых каучуков полимеризационным методом используют циклосилоксаны с числом атомов кремния от 3 до 7. Особенно широко используют октаметнлциклотетрасилоксан нлн его смесь с декаметнлцнкло-иентаснлоксаном. Циклосилоксаны в присутствии катализаторов при повышенной температуре расщепляются с образованием ли- [c.277]

Жидкие силоксановые каучуки [97, с. 74—78 167] используются в основном в качестве герметиков для гуммирования. Широко применяется двухкомпонентный состав СКТН-1. Перед применением полимер с наполнителем (титановые белила) и другими ингредиентами резиновой смеси — первый компонент смешивают с катализатором отверждения — второй компонент. Последний может служить и грунтовкой, что обеспечивает удовлетворительную адгезию покрытия к металлам, керамике, стеклу и другим материалам. [c.237]

Термостойкие и морозостойкие пеногерметикп (напр., отечественных марок ВПГ-1 и ВПГ-2) получают из композиций, содержащих полиметил- или полиметилфеиил-силоксановый каучук, упрочняющий наполнитель, водород- и гидроксилсодержащие компоненты, оловоорганич. катализатор холодной вулканизации. Перечисленные компоненты перемешивают, заливают плп вводят с помощью шприца в герметизируемую емкость. После короткого индукционного периода начинается вспенивание и одновременная вулканизация массы. Вулканизация иеногерметика протекает при комнатной темп-ре в течение 10—15 ч. [c.279]

Большой интерес представляет радиационная вулканизация каучуков, при которой образуются вулканизаты с повышенной термической устойчивостью 79о- 98 Значительное место в исследованиях процессов вулканизации полидиметилсилоксановых каучуков занимает метод холодной вулканизации. Не останавливаясь подробно на химической сущности этого процесса, который подробно описан в ряде работ 7Э9-802 отметим, что в качестве катализаторов холодной вулканизации силоксанового каучука предложены диалкилдиацилаты олова зоз-вю ли алкилортотитанаты 8"-8 2 в сочетании с тетраалкоксиланами, органоацилокси- [c.557]

Наряду с силоксановыми каучуками, вулканизуемыми описанным выше способом при комнатной температуре (так называемого типа КТУ), определенный технологический интерес представляет также их другая разновидность. Имеются в виду продукты, для которых характерна слишком большая продолжительность вулканизации при комнатной температуре, практически исключающая возможность использования этого метода, но которые с достаточной скоростью вулканизуются уже при умеренной температуре (50—60° С). Преимущество этих типов силоксановых каучуков, вулканизующихся при сравнительно низкой температуре (так называемый тип ЪТУ), в том, что они очень устойчивы при хранении даже в присутствии катализатора при комнатной температуре и обнаруживают высокую скорость вулканизации при незначительном повышении температуры. [c.369]

Из катализаторов наибольший практический интерес представляют прежде всего платина и ее соединения, а также органические перекиси. По сравнению со сшиванием с помощью органических ьерекисей достигается улучшенная вулканизация массивных деталей и лучшая стойкость в отношении реверсии. Вулканизованный таким образом силоксановый каучук с соответствующим количеством групп 81Н характеризуется хорошей адгезией к металлам и продуктам, содержащим гидроксильные группы при этом отпадает необходимость в их предварительной обработке. [c.370]

Реакции (2.3)—(2.6) проводятся обычно при нагревании в присутствии катализаторов. Эти реакции и реакция (2.1) используются как лри синтезе кремнийорганических эластомеров конденсационными методами, так и при синтезе циклосилоксанов, полимеризация которых является основным промышленным способом получения силоксановых каучуков. Реакция (2.2) используется для синтеза силан-и силоксандиолов,, из которых методами гомо- и гетерофункциональной поликонденсации получают некоторые специальные типы кремнийорганических эластомеров. [c.38]

Рассмотренные способы не позволяют получать индивидуальные циклосилоксаны, например циклотрисилоксаны, которые необходимы для синтеза модифицированных силоксановых каучуков с применением неуравновешивающих катализаторов. [c.86]

Полимеризационный метод синтеза силоксановых каучуков обладает преимуществами в сравнении с поликонденсационным способом благодаря возможности использования в процессе циклосилоксанов высокой степени чистоты, а также легкости регулирования молекулярного веса эластомера. Эти факторы обеспечивают в конечном счете получение каучуков с воспроизводимыми свойствами. Важным фактором является также и то, что циклосилоксаны представляют собой нейт ральрые, очищенные от примесей продукты они легко транспортируются, хранение их в обычных условиях не вызывает никаких затруднений. Осуществление процессов полимеризации, в отличие, например, от поликонденсации хлоролигомеров, не требует коррозионностойкого оборудования. Для производства силоксановых каучуков используют процессы полимеризации циклосилоксанов под влиянием как кислых, так и основных катализаторов (см. гл. 2). [c.90]

Синтез силоксановых каучуков, устойчивых к деструкции при высоких температурах, может быть осуществлен как уже отмечалось, при использовании термолабильных катализаторов, разлагающихся при повышенных температурах четвертичных аммониевых и фосфониевых оснований и их силоксанолятов [112]. [c.91]

Процесс получения силоксановых каучуков с применением основных катализаторов [115] состоит из следующих операций 1) приготовление катализатора — полидиметилсилоксандиолята калия [c.94]

Основным недостатком полимеризационного метода синтеза силоксановых каучуков является многостадийность процесса, а также необходимость удаления или дезактивации применяемого катализатора полимеризации. Поэтому наряду с получением каучуков полимеризацией циклосилоксанов ведутся иселедования в области синтеза силоксановых эластомеров конденсационными методами. [c.99]

Важным свойством жидких силоксановых каучуков является жизнеспособность, т. е. время потери текучести композиции, при отверждении при комнатной температуре под влиянием катализаторов холодного отверждения. Жизнеспособность полимера в нена-полненном состоянии в значительной степени зависит от природы отверждающей каталитической системы. Например, изменением дозировки оловоорганического катализатора можно изменять жизнеспособность полимера в значительном интервале. Для удобства примейения в различных позициях композиций холодного отверждения жизнеспособность их находится в пределах от 0,5 до 6 ч. Наиболее распространенными отвердителями являются метилтриацето- [c.104]

При поликонденсационном процессе, который мало применяют для получения силоксановых каучуков в промышленном масштабе, гидролизат, содержащий в основном линейные олигосилоксаны или выделенные из него силандиолы, подвергают поликонденсации по гидроксильным группам. Реакция протекает без специальных катализаторов. [c.122]

На скорость окисления влияет также положение двойных связей (звенья 1,4 окисляются быстрее, чем звенья 1,2) и наличие заместителей у двойных связей. Электронодонорные заместители (СНз, СН3О) благоприятствуют процессу окисления, электроноакцепторные ( I, N) задерживают его. Так, скорость окисления натурального каучука гораздо выше, чем у бутадиен-нитрильного и хлоропренового. Эластомеры, содержащие в цепи электроноак-цепторные группы, заметно окисляются только при повышенных температурах (до 300°С). При этом наряду с поглощением кислорода наблюдается отщепление этих групп в виде низкомолекулярных веществ, например в виде хлорида водорода у хлоропренового каучука. Количество выделяющегося НС1 в первом приближении находится в линейной зависимости от количества присоединенного кислорода. Существенный интерес представляет поведение фтор-и силоксановых каучуков при высоких температурах. В последних при температурах свыше 200°С в присутствии кислорода происходит окисление и отщепление метильных групп с образованием метана и формальдегида, сопровождающееся сшиванием полимера, а также разрушением основных цепей с образованием циклических полидиметилсилоксанов. Эти процессы сильно ускоряются в присутствии кислых и щелочных добавок, в частности, выделяющийся формальдегид является катализатором окисления. При старении фторкаучуков при 250—300°С на воздухе происходит окисление метиленовых групп цепи и отщепление галогенводородов, сопровождающееся образованием новых двойных связей — H = F—, а также сопряженных двойных связей. [c.200]

Трис(триалкилсилил)бораты нашли применение в качестве пластификаторов [1307, 1528, ингредиентов, придающих резиновым смесям силоксановых каучуков улучшенные технологические свойства и пониженную усадку [1369, 1647, 1681], катализаторов полимеризации циклодиметилсилоксанов [1307, 1528], катализаторов арилирования гидросиланов [46, 1318, 1563]. Активность различных соединений бора в реакции арилирования метилдихлорсилана иллюстрируется данными табл. 28. [c.193]

Реакциям конденсации алкоксипроизводных кремния с силанольными группами силоксановых каучуков, лежащим в основе реакций холодной вулканизации для двухкомпоиентных смесей, посвящено большое число работ. Впервые реакция отверждения такого типа описана в 1957 г. В отсутствие катализатора при комнатной температуре взаимодействие практически пе происходит и начинается только при повышенных температурах [354] [c.26]

Низкомолекулярный силоксановый каучук С К Т Н является также термоморозостойким материалом, обладает текучестью, отверждается при комнатной температуре в присутствии катализаторов. В зависимости от назначения он может выпускаться различного молекулярного веса (от 20 ООО до 100 ООО) или вязкости (от 500 до 80 ООО спз). [c.373]

Нами разработан способ синтеза низкомолекулярных силоксановых каучуков равновесной полимеризацией органоциклосилоксанов с термолабильным катализатором — полисилоксапдиолятом [c.128]

В аналогичных областях применяются силоксановые каучуки за рубежом. Из таких каучуков наиболее известны производимые в США силастик с различными числовыми индексами, выпускаемый в виде готовых резиновых смесей и паст каучук О-Е, поступающий в продажу в виде ненаполненных и наполненных резиновых смесей, и др. Характерно, что почти все зарубежные производители силоксановых каучуков выпускают больщой ассортимент готовых резиновых смесей, компаундов, герметизирующих замазок как ненаполненных, так и наполненных, самовулканизующихся и вулканизующихся при добавлении катализаторов. [c.504]

Низкомолекулярные силоксановые каучуки СКТН обладают текучестью они отверждаются при комнатной температуре в присутствии катализаторов. В зависимости от назначения они могут выпускаться различного молекулярного веса—от 20 ООО до 100 ООО, что соответствует вязкости от 500 до 80 ООО сантипуазов. [c.568]

Компаунды и герметики на основе силоксановых жидких каучуков вулканизуются при комнатной или более низкой температуре,, реже при 50—70°С, за счет конденсации концевых ОН-групп полимера между собой [реакция (4)] и с введенными в композицию полифункциональными структурирующими агентами, например метилтриацетоксисиланом, этилсиликатом [реакция (3)]. Вулканизацию однокомпонентных композиций холодного отверждения, хранящихся в герметичной таре, катализируют слабые кислоты или слабые основания, образующиеся в результате гидролиза структурирующей агента при контакте смеси с влагой воздуха. В двухкомпонентные композиции, смешиваемые непосредственно перед применением, входят катализаторы вулкалтгаацшт, ассортимент которых весьма широк. Чаще всего используются оловоорганические соедтшния. Известны также композиции, отверждаемые при 20—70°С за счет реакции гидросилилирования и содержащие в своем составе алкенил и гидридсилоксаны и платиновый катализатор [3, 72]. [c.490]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология