Сополимеризация хлоропрена со стиролом

В настоящее время в промышленности вырабатывается много различных видов синтетического каучука (сокращенно СК). Сырьем для получения большинства из них служат в качестве мономеров диеновые углеводороды с двумя сопряженными двойными связями, в первую очередь бутадиен-, 3 (дивинил), а также изопрен и хлоропрен. Цепной полимеризацией мономеры превращаются в синтетические каучуки — карбоцепные полимеры, содержащие в каждом элементарном звене по одной двойной связи. Различие свойств их и синтетических смол объясняется этой особенностью. Некоторые виды СК получаются сополимеризацией бутадиена с мономерами, содержащими в молекуле винильную группу, например со стиролом и с акрилонитрилом. [c.293]

Кривые сополимеризации системы стирол — хлоропрен [c.103]

Это наглядно иллюстрируется рис. 157 и 158. Такой химически активный мономер, как хлоропрен, по скорости сополимеризации с натуральным каучуком занимает промежуточное положение, так как наращивает гибкие звенья, не повышающие жесткость перерабатываемой смеси. В то же время для стирола вследствие относи- [c.195]

Радикальная сополимер гг зация диенов с виниловыми мономерами. Все сопряженные диены весьма активные мономеры в радикальной полимеризации. Бутадиен и изопрен близки по реакционной способности к стиролу, хлоропрен и нек-рые др. производные бутадиена значительно превосходят его. Поэтому при сополимеризации бутадиена и хлоропрена образующийся сополимер сильно обогащен хлоропреном по сравнению с его содержанием в исходной смеси мономеров. Возникающие при росте цепи радикалы аллильного типа стабилизируются за счет эффекта сопряжения, к-рый для аллильного радикала равен около 96 кдж/моль (23 ккал/моль). [c.347]

Это наглядно иллюстрируется рис. 110 и 111. Такой химически активный мономер, как хлоропрен, по скорости сополимеризации с натуральным каучуком занимает промежуточное положение, так как наращивает гибкие звенья, не повышающие жесткость перерабатываемой смеси. В то же время для стирола вследствие относительно меньшей активности типична низкая скорость превращения, несмотря на наращивание весьма жестких звеньев, [c.149]

Стереоспецифические катализаторы. Используя катализаторы на основе алкилов алюминия и четыреххлористого титана (такие стереоспецифические катализаторы рассматриваются в гл. 9) можно получить блок-сополимеры в две стадии. Один из мономеров полимери-зуют в среде инертного растворителя с образованием растворимого полимера с активным концом цепи. При последующем добавлении второго мономера происходит блок-сополимеризация. В качестве первого мономера можно использовать пентен-1, октен-1, циклогексен, бутадиен и изопрен бромистый и хлористый аллилы, хлористый металлил, изопрен, бутадиен, стирол, бутен-1, октен-1 и хлоропрен могут быть вторыми компонентами таких реакций [37]. [c.92]

Стирол легко сополимеризуется с подавляющим большинством мономеров. Реакция сополимеризации стирола может протекать по радикально-цепному или ионному механизму (например, с хлоропреном). Сополимеризацию проводят для повышения прочности и теплостойкости полимера и для понижения его растворимости. [c.467]

Большинство опубликованных констант сополимеризации связано с более значительными экспериментальными ошибками, чем их значения для радикальных систем. Единственные опубликованные графики зависимости Г1 от г2 построены Майо и Уоллингом 11 ] по данным Алфрея и Векслера [31] (стирол — п-хлорстирол) и Фостером [32] (стирол — хлоропрен). Во многих системах различия между Г1 и Го настолько велики, что точное определение констант сополимеризации затруднено. Однако уравнение Майо и Льюиса, по-видимому, применимо ко многим катионным процессам сополимеризации в пределах точности существующих определений. [c.467]

Стирол легко сополимеризуется с подавляющим большинством доступных мономеров. Реакция сополимеризации стирола может протекать по свободнорадикальному механизму или по ионному механизму (например, с хлоропреном). Сополимеры стирола могут быть более упругими, чем полистирол, по- [c.586]

КАУЧУК СИНТЕТИЧЕСКИЙ (СК)-высокополимерный каучукоподобный материал, получаемый полимеризацией и сополимеризацией различных непредельных соединений (бутадиен, стирол, изопрен, хлоропрен, изобутилен, нитрил акриловой кислоты) или поликонденсацией соответствующих бифункциональных производных углеводородов. Подобно И К К. с. имеет длинные макромолекулярные цепи, иногда разветвленные, со средней молекулярной массой, равной сотням тысяч, иногда миллионам. Полимерные цепи К. с. в большинстве случаев имеют двойные связи, благодаря которым при вулканизации образуется пространственная сетка, обусловливающая характерные для резины физико-механические свойства. Некоторые виды К. с. (напр., полиизо-бутиленовый, силиконовый и др.) — полностью предельные соединения, вулканизуются в присутствии органических пероксидов, аминов и др. По техническим свойствам некоторые К. с. значительно превосходят НК, но в отличие от НК в К с. при переработке требуется вводить специальные активные наполнители (сажу, активную кремнекис-лоту, оксид алюминия, каолин, мел и др.), усиливающие механическую прочность вулканизаторов. К. с. применяют для изготовления резин, резиновых изделий, автошин, транспортных лент, обуви, изделий для работы с органическими растворителями и др. [c.123]

Для снижения кристаллизуемости каучуков, полученных при пониженной температуре, рекомендуется нарушение регулярности полимерной цепи путем сополимеризации хлоропрена с другими мономерами. Введение в хлоропрен 5 и 10% стирола позволяет получать наириты, практически не кристаллизующиеся в течение длительного времени (рис. 157). При этом физико-механические свойства вулканиза-тов таких сополимерных наиритов оказываются такими же, как и у серийных каучуков, получаемых в настоящее время при 40° С. [c.452]

Имеются также случаи, когда сополимеризация протекает не столь однозначно. Тогда радикальная и ионная полимеризации идут совместно с примерно одинаковыми или с мало различающимися скоростями [308—310] (см. также [311], где в качестве характерного примера рассмотрен стирол-хлоропрен). [c.556]

Каучукогенами служат бутадиен (дивинил), хлоропрен, изопрен, изобутнлеп и др. При сополимеризации применяют стирол, нитрил акриловой кислоты и т. д. В качестве сьгрья для получения каучукогенов используются газы крекинга нефти, природные и попутные нефтяные газы, ацетилен, этиловый спирт и др. [c.272]

Стирол легко сополимеризуется с подавляющим большинством доступных мономеров. Реакция сополимеризации стирола может протекать по свободно-радикальному механизму нли по ионному механизму (например, с хлоропреном). Сополимеры стирола могут быть более упругий1и, чем полистирол, поэтому при формовании изделий из таких сополимеров в материале не возникают столь значительные внутренние напряжения, как в случае формования полистирола. [c.525]

В последние годы много внимания уделяется сополимеризации изобутилена и других изоолефинов со стиролом при низких температурах (до —100°) [70, 314, 322—327], а также стирола с бутадиеном, изопреном, диметилбутадиеном и хлоропреном [328—333] в присутствии ВРз или ВРз-0(С2Н5)2, в результате которой образуются каучуконодобные сополимеры. [c.215]

При пластикации выпускаемых в производственных условиях синтетических каучуков, например полихлоропренового, бутадиенстироль-ного, полибутадиенакрилонитрильного, полиизобутиленового, полиуретанового и бутилкаучука, находящиеся в смеси с ними мономеры не поли-меризуются, а каучуки только подвергаются деструкции. Однако после удаления из каучуков антиоксиданта и низкомолекулярных фракций полимеризация при пластикации происходит легко для таких виниловых мономеров, как метилметакрилат, стирол, хлоропрен, метакриловая кислота и акрилонитрил. Подобно процессам сополимеризации в растворе и латексе, винилацетат не полимеризуется и при пластикации в смеси с каучуком. [c.281]

Анжи, Фарди и Уотсон [379] получили привитые и блок-сополимеры при холодной пластикации каучука с метилметакрилатом, метакриловой кислотой, хлоропреном или стиролом. Однако винилхлорид и винилацетат в этих условиях не вступают в сополимеризацию с каучуком. [c.57]

Однако даже при выполнении этих условий ожидаемая структура частицы реализуется не всегда. Иногда при затравочной эмульсионной полимеризации образующиеся частицы имеют неправильную форму. В работе [216] показано, что при полимеризации стирола в присутствии затравочного полибутилакрилатного латекса при массовом соотношении стирол полибутилакрилат = 1 частицы имеют малиновидную структуру. Если соотношение стирол полибутилакрилат = 4, полистирол на затравочной частице образуется в виде нароста [217]. Аналогичная неправильная структура частиц наблюдалась при сополимеризации стирола и метилметакрилата в присутствии затравочного полибутадиенового латекса [218]. При исследовании сополимеризации хлоропрена и метакриловой кислоты на затравочном латексе сополимера бутил-метакрилат— метакриловая кислота обнаружено неожиданное явление [219], В этом случае частицы имели структуру ядро — оболочка, но в ядре находился не затравочный сополимер, а сополимер хлоропрен — метакриловая кислота, Установленный факт авторы объясняют большим сродством акрилатного компонента к водной фазе, что приводит к выталкиванию затравочного полимера к периферии частицы. Этот вывод подтверждается образованием частиц нормальной структуры при сополимеризации бу- [c.126]

Радикальные полимеризация н сополимеризация. Радикальная П. всегда протекает по цепному механизму. Функции активных промежуточных продуктов при радикальной П. выполняют свободные радикалы. К числу распространенных мономеров, вступающих в радикальную П., относятся этплен, винил-хлорид, винилацетат, винилиденхлорид, тетрафторэтилен, акрилонитрил, метакрилонитрил, метилакрилат, метилметакрилат, стирол, бутадиен, хлоропрен и др. [c.82]

Эти полимеры не имеют никакого практического применения. В лаборатории автора этой главы был получен 1,1,2-трифтор-1,3-бутадиен и 1,1,3-трифторбутадиен и соответствующие гомополимеры, а также проведена сополимеризация каждого из этих олефинов с акрилонитрилом, метилметакрилатом, стиролом и хлоропреном. Полученные полимеры представляют собой белые, каучукоподобные твердые продукты, выделяющие фтористый водород при комнатной температуре. Получен также 1,1,2,3-тетрафтор-1,3-бутадиен, который полимеризуется с помощью классической персульфатной каталитической системы, эмульсионным методом или фотоинициированием. Образующийся в результате полимер — жесткий термостабильный твердый продукт [107], представляющий определенный научный интерес. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология