Сополимеризация определение констант

Рис. 3. Определение констант сополимеризации метилметакрилата и фталиденуксусной кислоты по методу Файнмана-Росса.

Для определения констант сополимеризации часто пользуются графическими способами — методом пересечений (Майо и Льюиса), когда уравнение состава приводится к виду [c.149]

Среднеквадратичны ошибки в определении констант сополимеризации методом наименьших квадратов составляют [c.157]

Рис. 3.6. Определение констант сополимеризации методом пересекающихся прямых (Майо - Льюиса). Прямые I, 2, 3, 4, 5 относятся к условиям табл. 3.2

Цель работы. Определение констант радикальной сополимеризации в системе стирол — метилметакрилат. [c.42]

Работа 12. Определение констант сополимеризации стирола с метакрило [c.3]

Цель работы. Определение констант радикальной сополимеризации стирола с метакриловой кислотой по методу Майо—Льюиса. [c.39]

Для правильного выбора сомономеров и их концентраций в исходной шихте и получения сополимеров с заданными свойствами, проводилось исследование свойств сополимеров в зависимости от содержания второго сомономера и определение констант реакционной способности различных пар мономеров [34, 35]. Применяемый для расчета относительной активности различных пар мономеров по данным констант сополимеризации метод Майо—Льюиса недостаточно точен [36]. [c.378]

Таблица 3.1. Определение констант сополимеризации расчетным способом

Работа 18. Определение констант сополимеризации метилметакрилата со стиролом по данным газовой хроматографии [c.51]

Опыт 3-44. Катионная сополимеризация стирола с л-хлорстиролом (определение констант сополимеризации) [c.177]

Работа 13. Определение констант сополимеризации метилметакрилата [c.3]

Работа 14. Определение констант сополимеризации метилакрилата с 2-ме [c.3]

Работа 18. Определение констант сополимеризации метилметакрилата со стиролом по данным газовой хроматографии. ... Литература. .............. [c.3]

Простой метод определения констант сополимеризации был предложен Файнманом и Россом [78]. Уравнение состава сополимера (3-20) преобразуется к виду [c.173]

Работа 12. Определение констант сополимеризации [c.39]

На основании данных табл. 3.2 строят график зависимости /П1/М от М . По графику определяют, при каком соотношении компонентов исходной смеси данная система образует азеотроп. Так как для исследуемой системы, по литературным данным, Щ/М1 М.1/М.2, то для определения констант сополимеризации можно использовать упрощенный метод расчета, предложенный С. С. Медведевым и А. Д. Абкиным. [c.44]

Определение констант сополимеризации по результатам одного опыта для одного соотношения мономеров. [c.51]

Определение констант сополимеризации проводили по методу Майо-Льюиса (рис. 5). Они равны 2,69+0,05 (для ММА) и 0,70+0,07 (для VI). И в данном случае произведение констант сополимеризации больше единицы, что свидетельствует о взаимодействии мономеров друг с другом, хотя оно слабее, чем в случае V. [c.13]

Рис. 6.2. Графическое определение констант сополимеризации (ги Г2) метилакрилата с 2-метил-5-винилпи-ридином при различном соотношении мономеров

К более точной характеристике статистического сополимера относится определение констант сополимеризации г и Г2) и вычисление Q- и е- или д и е-значений (см. раздел 3.3 и опыты 3-43— 3-45). [c.96]

В большинстве случаев сополимеризации один из мономеров чаще включается в цепь сополимера. Состав мономерной смеси при этом меняется с глубиной конверсии, следовательно, в ходе реакции изменяется и состав образующегося сополимера. Поэтому при определении констант сополимеризации важно заканчивать сополимеризацию при малых степенях превращения, когда состав мономерной смеси мало отличается от исходного. Если же реакцию в препаративных целях необходимо вести до глубоких степеней превращения, то систему надо постоянно подпитывать более реакционноспособным мономером. [c.172]

Для определения констант сополимеризации [77] необходимо знать составы сополимеров, полученных при сополимеризации различных составов мономерных смесей (существует ряд аналитических методов определения состава сополимеров см. раз- [c.172]

Построением зависимости РЦ) (/—1) от отношения получают прямую в координатах уравнения (3-25), по тангенсу угла наклона которой определяют величину а по отрезку, отсекаемому на оси ординат, — Г2. Аналогичным образом результаты сополимеризации можно обработать и по уравнению (3-26). Ошибки в определении констант Г и Гч при этом могут быть вычислены методом наименьших квадратов по разбросу точек от прямой линии. Подробные таблицы констант сополимеризации больпшнства известных мономеров можно найти в литературе [65] некоторые наиболее характерные константы приведены в табл. 12. [c.173]

А. Определение констант сополимеризации В 6 ампул со шлифами помещают перекись бензоила [0,1% (мол.)], стирол и акрилонитрил в количествах, указанных в приведенной ниже таблице (об очистке акрилонитрила и стирола см. опыты 3-01 и 3-08). [c.178]

Приведенные методы определения констант сополимеризации пригодны только в том случае, если реакция проводилась до небольших глубин. Существуют и другие методы, не связанные с таким ограничением. [c.139]

Рис. 3.7. Определение констант сополимеризации методом наклонной прямой Файнмена - Росса

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.187]

Таким образом, метод Келена - Тюдеша позволяет оценить пригодность обычной двухпараметрической модели сополимеризации и корректность определения констант, а также служит для уточнения их значений. Рассмотрение ряда бинарных систем на примере изобутилен - стирол, изобутилен -алкилвиниловый эфир в присутствии различных катализаторов показало, что в большинстве случаев опубликованные значения констант сополимеризации действительно приведены с большими ошибками или вообще не имеют смысла. Учитывая трудности применения уравнения сополимеризации к катионным системам, правильнее рассматривать относительные активности мономеров или параметры сополимеризации мономеров как индексы относительной реакционной способности (для ряда типовых реакций) и для их оценки использовать нелинейные математические методоы [27 . [c.195]

Тем не менее, если на основании опытов по сополимеризации некоторых мономеров приписать им характеристические величины Q и е, то можно вычислить величину констант сополимеризации и для других бинарных или многокомпонентных систем, включающих эти же мономеры. Схема "Q - е" - это по-луэмпирический способ определения констант сополимеризации мономеров в таких системах, где они не были определены экспериментально. Значения г,-, Q и е связаны соотнощениями [c.244]

Кинетика ионной сополимеризации изучена мало. Основные литературные сведения относятся к изучению состава сополимеров, определению констант сополимеризации и относительной реак ционной способности мономеров в реакциях с ионом карбония и карбанионом. Примерные ряды активности мономеров в процес сах ионпон сополимеризации приведены ниже. [c.153]

Файнмена — Росса относится то, что значения г, и Г2, найденные по несимметричным уравнениям (3.29а) и (3.296), отличаются иногда весьма значительно. При решении уравнения (3.29а) с большей точностью находится Гу, а при решении уравнения (3.296) — г2- Определение констант сополимеризации по Файнмену — Россу можно осуществлять и аналитически, применяя метод наименьших квадратов. [c.150]

Для определения констант сополимеризации проводят радикальную сополимеризацию смесей Ст с ММА различного состава в присутствии инициатора АИБН. Реакцию проводят при небольших степенях превращения для того, чтобы при расчете состава сополимера можно было использовать уравнение состава сополимера [c.42]

Цель работы. Определение констант радикальной сополимеризации метилметакрилата с метаириловой кислотой по методу Файнмана—Росса. [c.41]

Цель работы. Определение констант сополимеризации системы метнлакрилат—2-метил-5-винилпиридин по данным полярографического анализа. [c.42]

Разработаны новый числовой метод определения констант сополимеризации модели предконцевого звена и механизм реализации соответствующего эффекта. [c.134]

Рис. 5. Определение констант сополимеризации метилметакрилата и метилиденфталида по методу Майо-Льюиса.

Рис. 6. Определение констант сополимеризации метилметакрилата и бензилиденфталида по методу Майо - Льюиса.

Сополимеризацию системы метилметакрилат+2-метил-5-винилпиридин проводили в блоке при 60 °С 0,1° в присутствии динитрила диизоазомасляной кислоты (0,25% от массы мономеров) в течение 3 ч. По окончании процесса отбирали пробы из ампул и проводили полярографический анализ реакционных сред. На рис. 6.2 представлено графическое определение констант сополимеризации этих мономеров по пересечению кривых в координатах Г —Г2 согласно уравнению [c.190]

Часто (например, при кинетических исследованиях, при определении констант сополимеризации или при получении неразвет-вльнных макромолекул) нежелательно доводить полимеризацию до полного исчерпания мономера. Полимеризацию можно прекратить различгыми способами. Иногда удается остановить реакцию одним лишь охлаждением реакционной смеси. В большинстве случаев полимеризацию можно прекратить смешиванием реакционной смеси с определенным количеством осадителя. При этом образовавшийся полимер выпадает в осадок, а мономер и инициатор сильно разбавляются. Наиболее действенным способом прекращения полимеризации является добавление ингибитора или [c.58]

Ампулы присоединяют к вакуумной линии и откачивают при повторном замораживании (в смеси сухого льда с метанолом) — размораживании и заполняют азотом. Затем ампулы погружают в термостат при 60 °С на время, указанное в таблице. После истечения этого времени ампулы извлекают из термостата, вскрывают и добавляют в каждую около 40 мл диметилформамида сополимеры высаживают добавлением полученных растворов к 10-кратному количеству метанола. Осадок фильтруют, полученные образцы дважды переосаждают из диметилформамида в метанол, переосажденные сополимеры сушат до по- стоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 60 °С. Степень превращения в каждой из ампул не должна заметно превышать 10%, иначе при определении констант сополимеризации нельзя считать постоянным отношение концентраций мономеров в полимеризующейся смеси. [c.178]

Точность определения констант сополимеризации по указан ному методу в значительной степени зависит от точности методик определения состава сополимера, синтезированного при низких с- епенях превращения [c.36]

Метод вращающегося сектора. Принцип определения констант скоростей радикальных реакций при использовании перемежающегося освещения для инициирования реакции известен с 1926 г. Название метода связано с тем, что для периодического прерывания света обычно используется вращающийся диск с вырезом в виде сектора. Первую попытку применить этот метод к реакциям полимеризации сделал Мелвил [13] в 1937 г. при исследовании газофазной полимеризации метилметакрилата. Хотя эта попытка и не принесла полного успеха, впоследствии было показано, что метод вращающегося сектора очень эффективен при изучении жидкофазной полимеризации начиная с 1945 г., когда этот метод был применен для изучения полимеризации жидкого винилацетата [14, 15], он используется значительно шире, чем любые другие методы, для получения индивидуальных значений констант скоростей для различных мономеров. Кроме того, этот метод является единственным методом, который можно непосредственно применить для определения индивидуальных констант скоростей при реакциях сополимеризации [16]. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология