Хинолин гидрирование

Восстановление хинолина впервые было осуществлено А. Н. Вышнеградским. При гидрировании в первую очередь происходит вступление атома водорода в пиридиновую половину и образуются дигидро- и тетрагидрохинолины. [c.616]

Гораздо большее значение имеет парциальное (частичное) гидрирование ацетиленов. Возможность селективного осуществления этой реакции определяет, как правило, высокий выход олефинов. Наиболее подходящими катализаторами являются поверхностные палладиевые катализаторы, особенно частично дезактивированные ацетатом свинца (катализатор Линдлара, см. ГЗ), хинолином или гидроксидом калия, и никелевые катализаторы (скелетный, а также так называемые бориды никеля Р-1 и Р-2 и К1с-катализатор, получаемые восстановлением ацетата никеля соответственно борогидридом натрия в водно-спиртовом растворе и гидридом натрия в тетрагидрофуране в присутствии третичного амилового спирта). Скорость гидрирования тройной связи на этих катализаторах выше, чем двойной, в то время как на других катализаторах такого различия или нет, или, наоборот, двойная связь гидрируется с большей скоростью (особенно если это концевые связи). Замедление реакции гидрирования алкинов после поглощения 1 моль водорода значительно облегчает необходимое его дозирование. [c.43]

Каталитическое гидрирование ацетиленов до олефинов рассмотрено в работах [1, 21. Наилучшим катализатором для гидрирования при комнатной температуре и атмосферном давлении является дезактивированный палладий. Этот благородный металл на карбонате кальция, дезактивированный ацетатом свинца и хинолином [c.125]

При электровосстановлении хинолина гидрированию подвергается ядро, содержащее атом азота [82, 9] [c.102]

Одной из наименее изученных групп соединений, содержащихся в нефтях, являются азотистые соединения. Их концентрация невелика и колеблется от 0,1 до 0,5% на азот. Азотистые соединения нефти можно разбить на две группы азотистые основания н азотистые соединения нейтрального характера. Относительно лучше изучены азотистые основания, содержащиеся в сырой нефти и ее дистиллятах. В основном это производные гетероциклических соединений пиридина, хинолина, изохинолина и их гидрированных форм (пиперидина и др.). Многие из этих соединений выделены из относительно легких фракций нефти и идентифицированы. Однако основная масса азотистых соединений нефтей (80% и более) является нейтральными соединениями, их исследование значительно более сложно и основано главным образом на методах спектрального анализа. [c.37]

Пяти- и шестичленные гетероциклы, содержащие кАслород, азот или серу, энергетически менее стабильны, чем бензол, и легче гидрируются. Так, например, фуран и его производные, содержащие метильную, карбоксильную, оксиметильную, карбоксиметильную группы и др., гидрируются на платиновом катализаторе Адамса в среднем в 2,7 раза быстрее бензола и его аналогичных производных Введение заместителей, как и в случае бензола, уменьшает скорость гидрирования фуранового кольца. Аналогично, скорость гидрирования метил- и полиметилпиридинов меньше скорости гидрирования пиридина Однако введение метильных заместителей в пир-рольное кольцо ускоряет гидрирование Возможно, что в этом случае, как полагает автор , могли быть получены неверные результаты из-за чрезвычайно легкой окисляемости пирролов на воздухе. При гидрировании соединений, содержащих два кольца — бензольное и гетероциклическое, — бензфурана, индола, бензтиофена (тионаф-тена) и хинолина на высокотемпературных сульфидных катализаторах, как правило, в первую очередь гидрируется гетероциклическое кольцо Однако в этих условиях процесс гидрирования ослож- [c.159]

Менее подробно исследовано гидрирование азот- и кислородсодержащих соединений. Известно, что индол значительно быстрее подвергается гидрогенолизу, чем хинолин [50]. Механизм реакции гидрирования индола оказался очень сложным, и среди продуктов были найдены хинолины и алкилиндолы [50, 51]. Скорость гидрирования азотсодержащих соединений возрастает с повышением температуры кипения фракции. [c.47]

Хинолин, гидрирование под давлением 853, 855, 857 [c.465]

Тормозящее влияние метильных заместителей наблюдается и при гидрировании метилхинолинов только 8-метилхинолин гидрировался быстрее хинолина [c.160]

Данные, приведенные в табл. 50, подтверждают для пиридина предложенную выше (стр. 211) схему деструкции и в то же время показывают, что основные реакции сопровождаются реакциями алки-лирования, конденсации и, в небольшой степени и не всегда, изомеризации. Для пиридинов, в отличие от фенолов, нехарактерны реакции деметилирования. Так, в продуктах гидрирования а-пико-липа найдено лишь очень небольшое количество пиридина, а в гидрогенизате 2-метилхинолина не удалось обнаружить хинолин из 2-метилиндола получено только 3,1 % индола [c.213]

Такие же закономерности установлены и при гидрировании цин-хинолина (I), хиназолина (II) и хиноксалина (III) [c.387]

Пиридиновые производные при реакции с водородом разлагаются, образуя молекулы углеводорода и аммиака (реакция 1). Производные хинолина реагируют, давая молекулы ароматического (реакция 2) или нафтенового (реакция 3) углеводорода и аммиака. Гидрирование производных пиррола сопровождается раскрытием кольца с образованием соответствующего углеводорода п молекулы аммиака (реакция 4). Взаимодействие индолов с водородом аналогично реакции производных хинолина и ведет к образованию аммиака и ароматического или нафтенового углеводорода (реакции 5 и 6). При реакции гидрирования производных карбазола возможно образование наряду с аммиаком ароматтиче-ского, нафтено-ароматического или нафтенового углеводорода (реакции 7—9). [c.295]

При гидрировании хинолин можно превратить в тетра- и декагидрохинолины. Напишите схемы этих превращений и укажите, какой из продуктов гидрирования будет обладать большей основностью и почему. [c.136]

Скорость гидрирования зависит от количества катализатора. Сложные эфиры практически не гидрируются при температуре 100 °С на скелетном никеле, если его количество не превышает 10 % от массы эфира, но энергично восстанавливаются даже при 50 °С, когда масса катализатора достигает 70 %. За исключением экстраординарных случаев, подобных вышеприведенному, когда реакция вынужденно проводится при заведомо слишком низкой температуре и ее необходимо ускорить, избыточное количество катализатора ухудшает избирательность гидрирования. При заданном типе катализатора (скелетный никель, палладий на носителе и др.) чем более он активен, тем менее селективно его действие. При этом, по-видимому, нужно отличать общий уровень активности катализатора (разные сорта скелетного никеля, частично дезактивированные сернистыми соединениями или хинолином палладиевые катализаторы и др.) от активации или дезактивации его по отношению к восстановлению той или иной функции (оксид платины, активированный сульфатом железа (II), селективно восстанавливает карбонильную группу, дезактивированный ацетатом цинка, - этиленовую группу и т. п.). [c.38]

На первом этапе было исследовано гидрирование некоторых моделирующих азотистых соединений в присутствии промышленного кобальтмолибденового катализатора. В большинстве опытов применяли хинолин, в котором помимо содержащего азот кольца в нем имеется ароматическое кольцо, что давало возможность установить интенсивность нежелательного гидрирования последнего. [c.124]

Наряду с гидрированием может протекать и изомеризация хинолина или его 1, 2, 3, 4-тетрагидропроизводного, что ведет 124 [c.124]

Количество хинолина неуклонно снижается с повышением температуры. При более низких температурах (ниже примерно 350°С) 1, 2, 3, 4-тетрагидрохинолин является практически единственным продуктом гидрирования, в то время как при [c.127]

Большую часть работ проводили с ирнменением нлатино-вого катализатора. При условиях, обеспечивающих полное насыщение хинолина, гидрирование изохинолина прекращается на стадии тетрагидронроизводного [43, 300]. Однако при более-жестких условиях удается получить полностью гидрированный продукт — декагидроизохииолин. [c.254]

Интересна история открытия лечебных свойств антипирина и его производных. В 80-х годах прошлого столетия Л. Кнорр, изучая один из продуктоа конденсации ацетоуксусного эфира с фенилгидразином, ошибочно принял его за производное гидрированного хинолина. Полагая, что это вещество имеет свойства хинина, он решил испытать его в качестве лечебного препарата, а для улучшения растворимости обработал его иодистым метилом. При испытании было обнаружено жаропонижающее действие препарата, после чего он был введен в медицинскую практику под названием антипирин . Это открытие вызвало большой интерес к производным пиразолона как к медицинским препаратам. [c.603]

Схема реакций гидрирования азотсодержащих соединений показывает, что оно идет с разложением молекулы гетеросоединения в результате разрыва связей углерод — азот и сопровождается образованием молекулы аммиака и соответствующего углеводорода. В этом смысле реакции азотсодержащих соединений сходны с реакциями гидрирования соединений серы. Существенное различие заключается в том, что соединения азота заметно более устойчивы в условиях гидрирования, разложение их наступает при более высоких температурах и давлениях. Так, многие серосодержащие соединения довольно легко разлагаются уже при температуре 280 °С и давлениях до 5 МПа разложение пиридина и хинолина наблюдается при температурах выше 350°С и давлениях 10—20 МПа. Нейтральные азотистые соединения более устойчивы, чем основные. Пиррол и его производные гидрируются при высоком давлении и температуре 400 °С, еще более устойчивы производные карбазола. С увеличением молекулярной массы устойчивость соединений азота надает, так что разложение высокомолекулярных соединений азота наблюдается уже при простом нагревании. Тем не менее для осуществления деазотирования в целом требуются более жесткие условия гидрогенизациоиного процесса. При проведении процесса в конкретных условиях глубина очистки от азотсодержащих соединений, как правило, меньше глубины обессеривания. [c.295]

Данные табл. 20 удовлетворительно совпадают с данными, ириво-денными выше хинолин гидрируется быстрее нафталина, введение метильного заместителя уменьшает скорость гидрирования. Однако пиридин гидрируется медленнее бензола, а дипиридил — дифенила. Было установлено, что эти отклонения объясняются специфическими [c.160]

При дегидрировании декагидрохинолина над платинои при высокой температуре (300°) было обнаружено образование Вг-тетрагидрохино-лина, т. е. хинолина с гидрированным бензольным ядром. Однако проще получать Вх-тетрагидрохинолины конденсацией эфира р-аминокротоно-вой кислоты с 2-оксиметиленциклогексапом [c.1022]

Реакции изомеризации включают стадии дегидрирования и поэтому маловероятны в условиях высокого давления водорода. Протекание реакций образования первичных и вторичных аминов доказывается тем, что примерно половина оснований, экстрагируемых 10%-ной На804, ацетилируется, т. е. представляет собой смесь первичных и вторичных аминов Однако эти реакции не могут играть большой роли в явлении повышения основности азотсодержащих соединений, так как производные пиридина и хинолина и до гидрирования являются сильными основаниями, а содержание производных пиррола невелико (см. табл. 49). [c.212]

Другой метод, используемый в настоящее время в лабораториях, представляет собой сольволиз в растворителе, являющемся донором водорода. В данном случае происходит одновременно растворение и гидрирование угля, каждый из этих двух процессов взаимно способствует друг другу. Тетрагидронафталин и другие ароматические углеводороды частично использованы таким путем в методе Потта— Брохе. Тетрагидрохинолин, который в своей молекуле содержит водород и обладает превосходной способностью растворять хинолин, [c.38]

При одинаковом строении устойчивость относительно гидрирования возрастает в ряду соединений сераорганические < кислородорганические С азоторганические. В связи с высокой устойчивостью азоторганичеоких соединений нефти азот удаляется при гидроочистке с большим трудом. Реакции гидрирования азоторга-нических соединений, по-видимому, аналогичны реакциям гидрирования сернистых соединений. Например, хинолин гидрируется [c.265]

По другим данным [15], в результате каталитического гидрирования индола образуются многочисленные, соединения так, доказано присутствие в продуктах реакции таких соединений, как индолИн, о-этиланилин, (3-фенилэтиламин, р-цикло. гексилэтиламин, хинолин, 1, 2, 3, 4-тетрагидрохинолин и н-октиламин. [c.125]

Гидрирование гетероциклических соединений с конденсированными кольцами. Хинолин над N -катализатором при 130—140° образует довольно легко тетра- (I) и декагидрохинолин (II). Как и в случае гидрирования нафталина или нафтолов, между тетра- и де-кагидрохинолинами устанавливается динамическое равновесие. Следует отметить, что при гидрировании хинолина водород прежде всего вступает в пиридиновое кольцо [c.386]

В присутствии железа Ренея [245] и специально обработанных палладиевых катализаторов, в отличие от предыдущих, скорость гидрирования заметно снижается после поглощения 1 моль водорода. Но эти катализаторы гораздо менее активны, и процесс приходится вести при высоких температурах и давлениях, а в таких условиях может произойти изомеризация продуктов в /тгрямс-этилены. Поэтому в большинстве методов используются катализаторы из палладия, осажденного на таких носителях, как карбонат бария [246], сульфат бария [168, 247, 248], карбонат кальция [227, 234, 249] или окись алюминия [250], часто с добавками небольших количеств контактных ядов (пиридина [251], хинолина [105. 248. 252—254]). В новейшей литературе [c.54]

Подобных примеров можно было бы привести множество. Одним из немногих исключений является гидрирование тетра-метилбутиндиола над палладием в присутствии хинолина [c.430]

В хинолинах нефтяных дистиллятов заместители находятся в положениях 2, 3, 4, 8. В положениях 2 и 3 присутствуют лишь метильные производные. В частично гидрированных пиридипах алкилзаместители на- [c.11]

Исследовано влияние АС иа процессы гидрирования аренов при давлении водорода 30 МПа над промышленным сернистым вольфрамово-никелевым катализатором [126]. Сравнительно неболыпая добавка пиридина (1,6%) к бензолу резко уменьшает скорость его гидрирования (на 72%) (табл. 119). При дальнейшем увеличении количества пиридина (до 6%) скорость гидрирования уменьшается не так резко (от 72 до 86%). При добавлении к бензолу хинолина при ЗОО С наблюдается практически полное тормо/гсение гидрирования бензола. При повышении температуры до 340 С тормозящее действие хинолина уменьшается. Уменьшение тор- [c.176]

Практически в содержащих азот нефтяных фракциях всегда присутствует и сера. В более ранних опытах было обнаружено [10], что присутствие азотистых оснований, например хинолина, снижает полноту удаления серы при гидрировании. Было также установлено, что присутствие серы благоприятствует удалению азота при гидрировании на алюмокобальт-молибденовом катализаторе. Однако первоначальные исследования были ограничены системами, не содержащими серы. [c.124]

Из литературы известно, что каталитическое гидрирование хинолина протекает легко и ведет к образованию 1, 2, 3, 4-тетрагидрохинолина [11]. В присутствии никелевых катализаторов в первую очередь образуется это соединение если повысить температуру или увеличить продолжительность реакции, то образуются также цис- и гранс-декагидрохинолины. В литературе отмечалось [12], что, кроме того, в продуктах реакции может присутствовать также 5, 6, 7, 8-тетрагидрохи-нолин. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология