Нитро нитрозобензол

Однако безоговорочно принять эту формулу не позволяют данные, полученные при рентгенографическом исследовании димеров алифатических нитро-зосоединений. Эти данные свидетельствуют о том, что в димерах имеется кратная связь азот—азот [формула (4)1 и, следовательно, им должна быть свойственна цис-транс-изомерия. Однако для самого нитрозобензола известен лишь один изомер. [c.413]

Взаимодействие кетенов с ароматическими нитрозосоединениями. Нитро-зосоединения типа нитрозобензола и п-нитрозодиметиланилина реагируют кетеном [42] следующим образом [c.80]

Кинетические и потенциометрические кривые восстановления смесей нитро- и нитрозобензола имеют такой же ход, как и соответствующие кривые восстановления одного нитробензола, т. е. кинетические кривые имеют участки минимальной н максимальной скорости, которым на потенциометрических кривых соответствуют участки постоянного или мало изменяющегося потенциала катализатора. [c.371]

Согласно такой точке зрения, при изучении химических свойств, например нитробензола, можно составить себе представление лишь примерно следующего рода относительно природы этого вещества нитробензол—это вещество, получающееся при действии нитрующей смеси на бензол ( прошлое нитробензола ) и превращающееся при восстановлении в анилин ( будущее нитробензола ). Естественно, что с этих позиций можно было дать и множество других определений нитробензолу, например, как вещества, получаемого из нитрозобензола при окислении и превращающегося при нитровании в ж-динитробензол, и т. п. Отсюда возникала потребность изображать одно и то же вещество многими типическими реакционными формулами. Вопрос о том, как построена та или иная молекула, при этом вовсе не ставился. [c.6]

В нейтральной и кислой среде идут реакции 1—4, причем в кислой среде не удается выделить промежуточные продукты. В нейтральной среде можно выделить нитрозобензол и фенилгидроксиламин. В щелочной среде нитро- или нитрозобензолы конденсируются с фенилгидроксиламином и идут реакции 5—7. [c.429]

Нитро-З, 4-диметокси-а-фенилкоричиая кислот ) 1111 Нитрозаминовый красный 613 Нитрозамины 166, 171 Нитрозирование 62, 145, 171 Нитрозобензол 531, 614 )г-Нитрозодиметиланилин 167, 570, 575, 708 [c.1188]

Механизм этой реакции представляют следующей схемой при действии азотнокислой ртути происходит обратимое меркурирование бензола с образованием смешанного ртутноорганического соединения — фенилмер-курнитрата, который при действии окислов азота превращается в нитро-зобензол далее следует окисление нитрозобензола до соли диазония, гидролиз этой соли и разложение с образованием фенола и нитрование последнего, приводящее к динитрофенолу и пикриновой кислоте [c.49]

Девернье также полагает, что азотная кислота может действовать и нитрующим образом на нитрозобензол, превращая его в нитронитрозобензол (5) при дальнейшем окислении последнего образуется п-динитробензол (6), также найденный в продуктах реакции. [c.75]

В случае замещенных мроизводных нитрозобензола, не со-держаш их сильно электрофильных заместителей типа нитро-грухшы и обладающих свободным пара-положением, например в случае о-нитрозотолуола, происходят те же реакция, что и В случае бензола. При этом, как правило, в обычных условиях нитрование в присутствии солей ртути приводит к образованию соответствующих нитрофенолов [уравнение (3)] и нитроуглеводорода [уравнение (5)]. [c.91]

Вместо нитробензола использовали также нитрит натрия, ни-трометан, 2-нитропропан, о-нитротолуол, л1-динитробензол, три-нитробензол и нитрозобензол. Все эти соединения давали значительно более низкие выходы ванилина, а с азобензолом ванилин не получался. [c.620]

Последующие исследования [175—177] показали, что к бутадиену и некоторым замещенным бутадиенам могут быть присоединены различные нитро-зосоединения, причем таким образом были получены многие замещенные 2,3-ди-гидро-1,2,6-оксазины. Так, и-нитрозотолуол [175], о-нитрозотолуол [176] и л -нитрозотолуол [176] легко присоединяются к бутадиену в хлороформе, образуя соответствующие 2-арил-2,3-дигидро-1,2,6-оксазины. Как было найдено, нитрозобензол присоединяется также к различным замещенным бутадиенам [177]. Обе группы исследователей изучали восстановление 2,3-дигидро-1,2,6-оксазинов различными восстановителями. [c.452]

При гидрировании самого нитробензола в спиртово-щелочной среде падение потенциала доходит до 390 мв, лимитирующей стадией реакции является активация водорода. Скорость реакции проходит через минимум, положение которого соответствует поглощению одной молекулы водорода. Если гидрировать смесь нитро- и нитрозобензола, то положение минимума по-прежнему соответствует количеству нитробензола нитрозобензол его не сдвигает и гидрируется при значительно более высоком потенциале (+180-f220 мв). В нейтральной среде падение потенциала доходит до 4304-460 мв, однако реакция идет значительно быстрее, лимитирующая стадия выявлена недостаточно четко и меняется с температурой. Происходит это потому, что хотя энергия связи водорода в нейтральной среде несколько ослабляется, но скорость его активации значительно возрастает. -Так как нитросоединение в любых условиях легко снимает адсорбированный водород, то решающее значение имеет только скорость атомизации водорода. Самое любопытное заключается в том, что в нейтральной среде нитрозобензол адсорбирует очень прочно и отравляет гидрирование нитробензола. Добавление фенилгидрок-силамина ускоряет процесс. [c.158]

Изменение количественного соотношения нитро- и нитрозобензола в смеси, не влияя на общий характер кинетической кривой, изменяет протяженность отдельных участков и скорость на этих участках. В частности, уменьшение в смеси содержания нитробензола (кривая V) сокращает протяженность участка минимальной скорости и увеличивает общую скорость восстановления, т. е. наблюдается та же картина, что и при исследовании влияния концентрации одного нитробен- зола на ход его восстановления [1]. Увеличение в смеси содержания нитрозобензола (кривая III) совершенно не влияет на величину мини- мальной скорости и протяженность этого участка кинетической кривой удлиняет участок ма симальной скорости и значительно удлиняет участок кинетической кривой, на котором происходит возрастание скорости от минимальной до максимальной. , I [c.371]

Препаративный электролиз нитрозобензола при потенциале, соответствующем предельному току первой волны, приводит к продукту, спектр поглощения которого идентичен спектру азоксибензола. Последний, как полагают [39], образуется из нестабильного аниона нитрозобензола. Вторая волна детально не исследована, однако считают, что она может соответствовать как двухэлектронному восстановлению нитро зобензола, так и восстановлению азоксибензола. [c.348]

Значение прибавки ртути выяснено недавно работами А. И. Титова и Н. Г. Лаптева э, а также зарубежных исследователей Находящаяся в реакционной массе азотнокислая ртуть реагирует с ароматическим веществом, образуя арилмеркуринитрат. Из бензола таким образом получается фенилмеркуринитрат, который реагирует далее с двуокисью азота, превращаясь в нитрозобензол. Последний при действии азотной кислоты образует /г-нитрофенол, а при действии N0 — нитрат бензолдиазония и затем фенол. Фенол и й-нитрофенол далее нитруются до 2,4-динитрофенола. Ход реакции может быть представлен для бензола общей схемой [c.142]

В азотной кислоте средней концентрации нитрозосоединения подвергаются новому неожиданному превращению, приводящему иногда к таким же, а иногда к другим продуктам реакции. По А. И. Титову и Н. Г. Лаптеву первоначальной фазой реакции является присоединение к нитрозобензолу протона, с последующим присоединением гидроксил-иона в пара-положение к азотсодержащей группе с образованием таутомера га-оксиарилгидроксиламина. Это вещество окисляется через п-нитрозофенол в и-нитрофенол, нитрующийся затем, в завн-симости от условий реакции, до ди- или тринитросоединения [c.157]

Мононитропроизводные нитруются дальще. Титов и Лаптев считают, что основными реакциями после распада ртутьпроизводного и образования нитрозобензола являются следующие [c.357]

Побочные реакции объясняются следующим образом. Дифенилртуть, растворенная в бензоле, реагирует с двуокисью азота, при этом образуется нитрозобензол . Большая часть образовавшегося нитрозобензола окисляется в нитробензол, а небольшое количество его нитруется до л-нитронитрозобензола. Последний,окисляясь, превращается в п-динитробензол. Блехта и Патек представляют механизм окислительного нитрования в следующем виде. [c.233]

Адсорбция молекул нитробензола достаточно высока на всем протяжении потенциалов появления 4е-волны, чтобы обеспечить быстрое протекание всех поверхностных реакций протонизации и постоянство суммарной высоты волны, поэтому на полярограмме не наблюдается заметных спадов предельного тока первой волны (таковые наблюдаются лишь для отдельных производных в средах с высоким содержанием спирта). Потенциалопределяющей стадией является обратимый перенос первого электрона к нитро-группе с образованием анион-радикала [93], который очень быстро протоиируется до радикала. Дальнейшее восстановление образовавшегося радикала до нитрозобензола протекает при более положительных потенциалах, чем перенос первого электрона к нитрогруппе, однако эта стадия считается необратимой и, по-видимому, вызывает необратимость процесса в целом [103]. [c.242]

Установлено, что нитрозобензол eHsNO под действием окиси азота и, возможно, азотистой кислоты переходит в нитрат диазония (см. также гл. III, Нитро-зированпе) [c.522]

Нитрозобензол активно реагирует с каучуком. В отсутствие пероксидных инициаторов наряду с присоединением по а-метиленовой группе происходит восстановление нитрозобензола до фе-нилгидроксиламина последний, взаимодействуя с исходным нитро-зобензолом, дает в качестве конечного продукта реакции азокси-бензол [c.162]

Несимметричные азобензолы получают конденсацией нитро-, зобензолов с анилином. Удовлетворительные выходы в этой реакции достигаются в том случае, если проводится конденсация пентафторнитрозобензола с анилином (выход 80%) [95]. Если же идет реакция нитрозобензола с пентафторанилином, выход азобензола составляет всего 15% [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология