Диазонии нитраты

Выход соли диазония из нитрозобензола или из фенилртуть- нитрата в 50%-ной азотной кислоте и 0,05 N азотистой кислоте ничтожный. [c.565]

Соли диазония — твердые вещества, чувствительные к удару, при нагревании взрывающиеся (особенно нитраты). [c.445]

Соль диазония из о-аминобензофенона переходит в 9-флуоренон в серной кислоте при нагревании, и в 2-гидроксибензофенон при действии разбавленного раствора нитрата меди(П). Предложите схемы разложения соли диазония в указанных условиях. [c.230]

При нитровании любого ароматического углеводорода получаются следы нитрофенолов. Образование фенолов, по-видимому, включает следующие стадии нитрозирование, восстановление до соли диазония, разложение с образованием фенола и нитрование. Есть, однако, и лучшие способы, приводящие к введению нитро- и окси-групп. Такая реакция, осуществляющаяся при действии нитрата ртути, представляла существенный интерес в период второй мировой войны как источник получения пикриновой кислоты [161. [c.312]

Введение гидроксильной группы в бензольное кольцо сдвигает полосы поглощения в УФ-спектрах в длинноволновую область и усиливает их фенол поглощает в области 210,5 (е 6200) и 270 (е 1450) нм. Исследовано влияние заместителей и растворителя на положение этих максимумов [9а]. В основной среде для растворов фенолов отмечен батохромный сдвиг подобный сдвиг оказывается полезным для установления фенольной структуры и применяется при анализе [96]. Ряд реакций фенолов используют для получения продуктов, поглощающих в видимой области они могут применяться для качественного определения фенолов, а в некоторых случаях и для количественного анализа. Так, фенол окрашивает нейтральный раствор хлорида железа(И1) в зеленовато-голубой цвет (красно-фиолетовый с фенолами, содержащими орто-карбонильную группу), а раствор нитрата ртути в азотной кислоте — в красный цвет (проба Миллона). Для фенолов, не содержащих заместителей в /гара-положении, применяют реагент Гиббса (2,б-дихлорхинон-4-хлоримин). Для количественных определений можно использовать сочетание с ионами диазония и реакцию с антипирином подробности можно почерпнуть в работах Файгля [10а] и Цвейга [106]. [c.180]

Известно , что при действии окиси азота нитрозосоединения гладко превращаются в нитраты диазония по уравнению [c.157]

Превращение нитрозобензола в нитрат фенилдиазония, происходящее при прибавлении водного раствора нитрита натрия к основному нитрату фенилртути в 20% азотной кислоте, является интересным способом получения солей диазония. [c.144]

Было показано, что для превращения нитрозосоединения в нитрат диазония требуется либо два моля окиси азота [61], либо три моля нитрита в уксусной кислоте [32]. Течение этой реакции может быть представлено следующей схемой [c.1885]

Меньшая часть (10%) под действием окислов азота превращается в диазоний-нитрат, который разлагается с образованием [c.78]

Почти все соли диазония при нагревании их в сухом состоянии способны взрывать. Особенно нестоек диазобензол-нитрат/ а присутствие нитро-групп (в ядре) приводит к еще большей неустойчивости. В литературе описан случай, когда фенил-диазоний-хлорид, обычно считавшийся сравнительно стабильным, взорвал самопроизвольно чи о- ень бурно. Бензол-диазоний-нитрат взрывает при температуре выше 90°, а яг- и / -нитро-бензолдиазоний-хлориды соответственно при 118° и 85°. [c.649]

Во избежание протекания побочных реакций при разложении галогенидов J идя нитратов диазония диазотированив нельзя вести в азотнокислых растворах или растворах гало генов од ородныл кислот. Приходится работать с сернокислыми рас- творами, что вследствие плохой растворимости сернокислых содей ароматических аминов ваоснт некоторые усложнения. [c.320]

В пром-сти 1-Н. получают нитрованием тщательно измельченного (или предварительно расплавленного) нафталина смесью конц. HNO3 и H2SO4 при 50-60 С, время выдержки 1 ч побочные продукты-4-5% 2-Н. и 3% динитронафталинов. 2-Н. получают дезаминированием 2-нитро-1-нафтиламина, а также взаимод. нитрата 2-нафтил-диазония с СиО. [c.278]

Соли арилдиазония представляют собой бесцветные кристаллические вещества,.темнеющие на воздухе. За исключением борофторидов арил диазония все остальные соли арендиазониев обнаруживают склонность к детонаций при нагревании, трении или ударе особая осторожность необходима при работе с нитратами и перхлоратами. Несколько более устойчивы комплексы солей диазония с хлоридом цинка [c.526]

Замещение диазониевой группы нитрогруп-л о й. Такое замещение наблюдается при действии закиси меди и азотистой кислоты на раствор нитрата арилдиазония Кроме того, для этой же цели можно воспользоваться и другидт способом, заключающимся в прибавлении порошка меди к водному раствору или суспензии двойной соли азотнокислого диазония с азотистокислой окисью ртути или в действии избытка азотистокислого калия и суспензии солей меди на соль диазония. [c.449]

Замена аминогруппы на нитрогруппу. Такая замена производится, по Зандмееру смешением нейтрального раствора диазо-ний-нитрата или диазоний-сульфата (полученного диазотированием соответствующего аминосоединения) с эквивалентным количеством нитрата натрия и с последующим смешением со взмученной порошкообразной закисью меди. [c.35]

Выход продукта присоединения увеличивается при прибавлении ацетата натрия или другой буферной соли. Активными агентами могут быть ковалентный диазоацетат (раздел 2, выше), гидроокись диазония или диазогалогениды. Следует отметить, что присоединение идет только при применении хлорида или бромида диазония. Сульфаты и нитраты не дают этой реакции. Соли окисной меди сильно катализируют реакцию, а соли закисной меди совершенно не обладают каталитическим эффектом. [c.175]

В отличие от превращения солей диазония в гидроксисоединения по ионному механизму 5м1 (см. разд. 9.1.4), требующего длительного нагревания в кислой среде, эта реакция завершается в течение нескольких минут при комнатной температуре с выходом 80—95%. Недостатком метода является необходимость применения больших избытков окислителя — нитрата меди(II) (15—50-кратных) и больших объемов растворов, до-х тоинством — мягкие условия и возможность получать с хорошими выходами фенолы из аминов, которые не могут быть переведены в фенолы через соли диазония. Например, разложе- ние сульфата 2-метил-6-нитробензолдиазония (3) в кипящей водной серной кислоте дает в основном 7-нитроиндазол (4) и только 10% 2-метил-6-нитрофенола (5), тогда как тетрафторборат диазония (3) в нейтральном водном растворе при обработке Си(ЫОз)2 и СигО при 20 °С переходит в 2-метил-6-нитро-фенол (6) с выходом 807о [1070] [c.468]

Диазосульфонаты общей формулы R N N 0S02K образуются под действием карбонатнощелочного раствора сульфита на растворы нитрата диазония. При этом сначала получаются нормальные смк-диазотаты. Изомерные антидиазосульфонаты выпадают цри стоянии из растворов нормальных диазотатов, причем цвет раствора переходит из темножелтого в светложелтый. [c.270]

Большое значение для суждения о механизме имеют наблюдения, согласно которым на скорость разложения почти не влияют природа аниона и его концентрация в растворе. Например, Эйлер [12] указал, что скорости распада хлорида, бромида, нитрата и сульфата диазония одинаковы, а Прей [11] обнаружил, что добавки различных солей — хлоридов, сульфатов, нитратов, формиатов, оксалатов, боратов, бромидов и тиоцианатов — в количествах, которые соответствуют приблизительно 0,4 М. концентрации в растворе, не влияют на скорость. Таким образом, известны веские аргументы в пользу механизма 5лг1. Тем не менее следует сделать две оговорки. Во-первых, экспериментальные данные менее убедительны в тех случаях, когда основным продуктом является фенол. Во-вторых, что еще более важно, вызывает сомнение, правильно ли учитывались в этих экспериментах возможные солевые эффекты. Следует помнить, что реакция между противоположно заряженными ионами сильно замедляется при увеличении ионной силы раствора, тогда как скорость реакции между ионом и нейтральной молекулой сравнительно мало зависит от ионной силы. [c.36]

Избыток азотистой кислоты при нитрозировании может привести к превращению изонитрозогруппы в диазогруппу. Нитрозосоедине-ние окисляет при этом азотистую кислоту и окись азота в азотную кислоту, переходя само в нитрат диазония 225 [c.197]

Установлено, что нитрозобензол eHsNO под действием окиси азота и, возможно, азотистой кислоты переходит в нитрат диазония (см. также гл. III, Нитрозирование) 69 [c.522]

Соли диазония очень редко выделяют в чистом виде, так как в сухом состоянии они взрывчаты (особенно нитраты). Для успешного приготовления водного раствора соли диазония большое значение имеет регулирование температуры. При проведении реакции температура не должна превышать 10°, так как в противном случае соль диазония разлагается до фенола, и не должна падать ниже 5°, так как при этом диазотирование протекает очень медленно. Чтобы ввести в реакцию весь анилин, необходимо взять достаточное количество нйтрита натрия, поскольку иначе не вошедший в реакцию анилин будет взаимодействовать с солью диазония, образуя диазоаминобензол. Кислота также должна быть взята в достаточном избытке (в количестве более двух молей на моль анилина, причем один моль расходуется на образование соли анилина и один моль — на выделение азотистой кислоты из нитрита натрия). [c.278]

Твердые диазониевые соли, полученные из нафтиламииО В, подобно другим диазониевым солям, могут взрывать даже во влажном состоянии. Поэтому с такими соединениями следует обращаться, как со взрывоопасными. Хлориды и сульфаты диазония обычно более стойки, чем нитраты, а хроматы и перхлораты представляют собой взрывчатые вещества. [c.90]

Реакции такого типа обычно подавляют, вводя изыбток кислоты. Во избежание замещения в ядро лучше применять сульфат, а не хлорид или нитрат диазония. В производстве фенолов раствор диазосоединения иногда приливают тонкой струей к кипящему кислому раствору соли. При это.м летучие продукты замещения немедленно удаляются из реакционной массы, не успев вступить во вторичную реакцию. Однако этот способ не так широко применяется при получении нафтолов, так кчк они,менее летучи с водяным паром. Нафтиламины часто можно превращать в нафтолы непосредственным гидролизом, без про- [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология