Микрогель

Если при полимеризации получается высокая вязкость системы, препятствующая рекомбинации растущих полимерных цепей, то процесс полимеризации протекает с самоускорением и образованием микрогеля в полимере. Это так называемый гель-эффект (рис. 2, кривая 5), особенно проявляющийся при высокой конверсии после исчезновения капель мономеров. [c.152]

А—золь-фракция 2—микрогель. [c.66]

Схема образования частиц растворного микрогеля [c.55]

В некоторых случаях возможно дальнейшее развитие процесса связывания исходных частиц между собой, что приводит к образованию сложно-разветвленных структур, частиц растворного микрогеля, рис. 1, б. Механизм образования таких структур при полимеризации диенов под влиянием комплексных катализаторов предложен в работе [3]. [c.55]

Растущая разветвленная полимерная цепь при взаимодействии с другой такой же цепью может образовать одну неактивную молекулу полимера по реакции рекомбинации. У этой молекулы могут повториться несколько раз реакции разветвления и последующего соединения друг с другом. В результате этого возникает полимер с высокой молекулярной массой и микрогель, представляющий собой структурированную трехмерную частицу каучука с размером [c.142]

При полимеризации бутадиена под влиянием катализаторов на основе я-аллильных комплексов никеля, получаются полимеры со сложным молекулярным составом, содержащие линейные и разветвленные макромолекулы, а также полимерные частицы (микрогель), образование которых связано с некоторой гетерогенностью применяемого комплексного катализатора. [c.60]

Специфические сшитые структуры образуются в условиях, когда критическая плотность разветвлений достигается в объеме, по тем или иным причинам ограниченном коллоидными размерами. Например, при эмульсионной полимеризации образуются структуры, сшитые в пределах одной латексной частицы — микрогель. Такие образования могут иметь молекулярные массы порядка 10 —10 и значительную плотность сшивки (р 10 ). Микрогель особого строения образуется в некоторых случаях при полимеризации в растворах под действием гетерогенных катализаторов. Образование такого микрогеля связано, по-видимому, с сорбцией растущих или мертвых полимерных цепей на поверхности частиц катализатора с последующим химическим связыванием цепей вследствие катионной активности каталитической системы [18, 19]. [c.26]

Введение в полимеризационную смесь регулятора не предотвращает и не подавляет реакций разветвления (сшивания), а приводит к уменьшению Р и, как следствие этого, к росту ркр и соответственно к смещению точки гелеобразования в сторону более высоких конверсий [22]. Таким образом, даже полностью растворимый и не содержащий микрогеля полимер, как правило, является значительно разветвленным. [c.65]

Когда плотность сшивания р, равная отношению удвоенного числа узлов к общему числу мономерных единиц в системе, превысит некоторое критическое значение, то в латексных глобулах начинает образовываться микрогель. Это критическое значение ркр определяется уравнением [20, 21] [c.64]

При наличии микрогеля полимер является предельно неоднородным по молекулярной структуре и использование для его характеристики традиционных параметров ММР и разветвленности оказывается недостаточным. [c.67]

Напротив, резко влияет на свойства эластомеров специально синтезируемый микрогель, получаемый, в частности, путем введения структурирующих сомономеров в полимеризационную шихту [41-43]. [c.67]

Молекулярно-массовое распределение каучука является в этом случае бимодальным (рис. 5). Частицы микрогеля, составляющие свыше 80% всего полимера по массе, имеют молекулярную массу (2—8)-10 и содержат 100—1000 узлов. Средневязкостная молекулярная масса золь-фракции составляет (1,5—5) 10 . [c.67]

В последнее время был выявлен еще один структурный параметр каучуков, который может оказывать существенное влияние на прочностные свойства резин. Речь идет о содержании дискретных полимерных частиц —частиц микрогеля, имеющих высокую молекулярную массу. Строение частиц микрогеля растворной полимеризации является более благоприятным, чем частиц эмульсионного микрогеля [12]. Благодаря большому количеству свободных концов, способных взаимодействовать с поверхностью сажевых частиц, а также благодаря специфическому строению, напоминающему строение полифункциональных узлов, частицы растворного микрогеля играют роль активного наполнителя. В то же время частицы плотного микрогеля эмульсионной полимериза- [c.86]

Зависимость сопротивления разрыву ненаполненных резин от содержания плотного микрогеля /-СКН-40 [39) 2-НК З-СКС-30 (40 . [c.87]

Сшитый продукт, который набухает в растворителях, называется гелем. Гели очень маленького размера (300—1000 мкм) называются микрогелями. [c.31]

Кристаллические полимеры рассеивают свет в результате флуктуаций плотности, например при наличии микрогелей (разд. 1.6) и ориентации доменов (сферолитов) (разд. 26.3). Анализ интенсивности и угловой зависимости малоуглового рассеянного света позволяет получить данные о морфологии полимерных пленок. [c.215]

Для этих полимеров, имеющих практически фиксированную микроструктуру, определяющую роль с точки зрения технологических свойств невулканизованных смесей и физико-механических свойств резин играют такие параметры, как ММР и геометрическое строение полимерных цепей — степень и характер их разветвленности. Эти параметры зависят от типа каталитической системы, ее физико-химических свойств (в частности, растворимости) и условий проведения процесса полимеризации. В случае растворимых (гомогенных или близких к ним) каталитических систем образуются линейные и статистически разветвленные полимеры. В случае гетерогенных систем возможно образование микрогеля специфического строения (см. рис. 1) С точки зрения общих представлений о технологических свойствах резиновых смесей и процесса вулканизации строение растворных микрогелей является более благоприятным, чем строение микрогеля эмульсионной полимеризации. [c.59]

В условиях, когда в полимеризующейся системе регулятор отсутствует, уже при небольших глубинах превращения мономеров достигает такого значения, что р > ркр, вследствие чего формируется микрогель, способный затем превращаться в макроскопическую форму геля. [c.65]

В некоторых работах приводятся слишком большие (>10) значения индекса полидисперсности каучуков эмульсионной поли- ер1 ации [12, 37, 38]. Появление аномально высоких значений MjMn обусловлено в большинстве случаев наличием в полимере микрогеля. Молекулярная масса микрогеля равна нескольким десяткам миллионов, поэтому даже незначительное содержание его в полимере сильно увеличивает Яу,. Возникновения микрогеля и макрогеля далеко не всегда удается избежать даже при использовании регулятора молекулярной структуры. Рыхлый микрогель, а в некоторых случаях и макрогель, содержатся в бутадиен-нитрильных каучуках [33, 38]. Микрогель, содержащийся в бутадиенстирольном каучуке типа 1502, подробно описан в работе [39]. [c.67]

В реальных условиях получения либо хранения каучука такой микрогель, как правило, превращается в пористый, но сравнительно малонабухающий макро-гёль. [c.67]

Кроме линейных макромолекул, существует другой тип непла-стицирующихся структур — предельно разветвленные частицы плотного микрогеля. Такие полимерные частицы не должны раз-рушаться при сдвиговой деформации, так как во внутренних областях сшитых структур образование захлестов затруднено вследствие стерических препятствий. Действительно, такие частицы с размерами (1—2)-102 нм обнаружены в НК, бутадиен-стироль-ных и бутадиен-нитрильных каучуках на рис. 4 (кривая 4) приведена зависимость вязкости по Муни бутадиен-нитрильного каучука СКН-40 СШ от времени пластикации. [c.77]

Пластицирующимися являются, как правило, полимеры со сложным молекулярным составом они обычно имеют широкое ММР, высокую среднюю молекулярную массу и содержат значительное количество разветвленных макромолекул с длинными боковыми ветвями или рыхлых микрогетерогенных структур (полимерных частиц)—микрогелей, микрокристаллитов и др. [10]. [c.77]

Один из важнейщих факторов при подборе сырьевых компонентов — их биоразлагаемость. Дисперсионной средой таких смазок (75—95%) являются растительные масла синтетические сложные эфиры более дороги, а гликоли в большинстве случаев неприемлемы из-за высокой водорастворимости. Загустители (5—20%) — обычные мыла металлов, глины или микрогели, а также комплексные соли алюминия. Присадки (1—8%) — противоокислите-ли, ингибиторы коррозии, противоизносные и противозадирные, адгезионные, [c.258]

Гомополнмеры. Структура макромолекул гомополимера характеризуется а) молекулярной массой, б) распределением по размерам макромолекул, т. е. молекулярно-массовым распределением, в) наличием изомеров. Изомерными являются линейные, разветвленные И сшитые макромолекулы (например, частицы микрогеля). Обладая примерно одинаковой молекулярной массой, такие макромолекулы с ростом разветвленности становятся все более компактными , что приводит к существенным изменениям механических свойств. Среди макромолекул существуют цис- и транс- [c.91]

Процесс растворения нефелина в соляной кислоте происходит в избытке кислоты с образованием монокремниевой кислоты и гидроксида алюминия, хлоридов натрия и калия. Процесс идет при комнатной температуре с выделением некоторого количества теплоты. Последующее образование геля происходит путем агрегации с образованием в зоне областей трехмерных полимерных сеток. Такие области микрогеля продолжают увеличиваться, потребляя кремнезем из золя до тех пор, пока твердый микрогель не займет примерно половину всего объема. При этом вязкость становится очень большой и золь достигает точки геля . Максимальная по времени устойчивость золей с наиболее продолжительным периодом гелеобразования наблюдается при pH = 1,5 3. [c.270]

Среднемассовая мол. масса (М ) отечественных каучуков составляет 250-350 тыс. (по данным седиментационного анализа Б.-и. к., свободного от микрогеля) индекс полидис-церсности = 3-7 (Л7 -среднечисловая мол. масса). [c.327]

В пром-сти П. у. получают гл. обр. термич. полимеризацией в массе по непрерывной схеме так же, как и полистирол, и т. наз. блочно-суспензионным способом по периодич. схеме. В первом случае бутадиеновый или бутадиен-стироль-ный каучук измельчают и растворяют в стироле (4-15%-ная концентрация). При нагр. и интенсивном перемешивании р-ра параллельно протекают полил1еризация стирола и прививка его на каучук. После образования 2-3% полистирола реакц. среда расслаивается на стирольную фазу (р-р полистирола в стироле) и каучуковую (р-р каучука и привитого сополимера в стироле). Образование привитого сополимера протекает на границе раздела фаз. Структура, размеры дискретной каучуковой фазы, содержание в ней окклюдированного полистирола зависят от интенсивности перемешивания, концентрации основных компонентов и модифицирующих добавок. При степени превращения стирола 30-40% реакц. система из-за высокой вязкости становится стабильной и перемешивания уже не требуется. На завершающей стадии процесса происходит частичное сшивание каучука в частицах микрогеля, в результате чего возрастает их устойчивость к сдвиговым деформациям. Продукт представляет собой расплав П. у., содержащего 0,5-10% непрореагировавшего стирола, к-рый удаляют в вакууме, а полимер гранулируют. [c.25]

Карбоцепные Ф,- аморфные полимеры с линейным и (или) глобулярным расположением слаборазветвленных макромолекул мол.м. (1-5) 10. В нек-рых типах Ф. содержится значит, кол-во о 80% по массе) тобулярного микрогеля с размером глобул 40-150 нм. Св-ва Ф. во многом зависят от их мол. структуры (тип каучука, соотношение мономеров, ММР). При наф. выше 200 °С, а также при взаимод. с щелочами, аминами и т. п. Ф. отщепляют галогеноводороды (HF, H I) при этом в молекуле образуются изолированные или сопряженные двойные связи, участвующие в вулканизации. [c.203]

Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье (1978) -- [ c.139 ]

Процессы структурирования эластомеров (1978) -- [ c.65 , c.67 , c.70 ]

Дисперсионная полимеризация в органических средах (1979) -- [ c.106 , c.226 , c.228 , c.234 , c.255 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.45 ]

Термомеханический анализ полимеров (1979) -- [ c.176 , c.177 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология