Ионная атмосфера деформация

Многочисленные данные, указывающие на благоприятное влияние заряда частиц на коллоидную устойчивость, ясно показывают, что происхождение сил отталкивания надо искать во взаимодействии диффузных электрических слоев. Следует, однако, отметить, что первоначальные наивные взгляды на отталкивание, согласно которым оно порождается непосредственным кулоновским взаимодействием одноименно заряженных частиц, оказались неправильными. Коллоидная частица в золе действительно заряжена относительно водного раствора, но вместе с окружающим ее диффузным слоем противоионов она образует электрически нейтральный комплекс. Взаимодействие между такими комплексами может быть связано только с деформацией их ионных атмосфер, и количественно его следует интерпретировать именно с этой точки зрения. [c.210]

В настоящее время явления прохождения электрического тока через растворы электролитов объясняются следующим образом. Каждый находящийся в растворе ион окружен равномерно со всех сторон ионами противоположного знака, образующими так называемую ионную атмосферу. Под влиянием приложенной извне разности потенциалов ионы начнут перемещаться к противоположно заряженным электродам. При своем движении ионы будут испытывать тормозящее действие двух сил. Одна из них возникает в результате деформации ионной атмосферы при движении иона. Когда ион не движется, его ионное облако имеет шаровую симметрию двигаясь в электрическом поле, ион вырывается из своей донной атмосферы, которая, таким образом, становится асимметричной. Позади иона создается избыток противоположно заряженных ионов, тормозящих его движение. [c.80]

Поскольку большинство окислов представляют из себя твердые ионные кристаллы, они пе пластичны, имеют высокий модуль упругости, при деформации в процессе циклического нагружения металла в окисной пленке создаются высокие напряжения, которые, по всей вероятности, превосходят прочность окисла. Окисел находится в непосредственном контакте с металлом во всех точках и, таким образом, можно ожидать, что пленка будет разрушаться в многочисленных местах. Примеры агрессивности обычной атмосферы при усталостных испытаниях представлены в работе [c.285]

Легко видеть слабые стороны такого объяснения агрегативной устойчивости. Весьма трудно представить себе возникновение в результате сольватации противоионов вокруг лиофобных частиц сплошных сольватных оболочек, препятствующих слипанию частиц прн их сближении. В самом деле, сольватные йболочки из полярных молекул среды образуются отдельно вокруг каждого противоиона двойного слоя. Это должно приводить к тому, что на границе, разделяющей оболочки двух соседних одноименно заряженных противоионов, молекулы среды, представляющие собой диполи, будут обращены друг к другу одноименно заряженными концами и< следовательно, будут испытывать взаимное отталкивание. Кроме того, следует помнить, что микроструктура окружающего частицы слоя непрерывно меняется в результате теплового движения ионов. Понятно, > то при таких условиях говорить о создании в результате притяжения и ориентации диполей какого-то синюшного слоя из сцепленных друг с другом ионов и молекул среды, нужного для обеспечения положительного раскли-яивающего давления или упругости сольватной оболочки, просто невозможно. Положительное расклинивающее давление, обусловливающее агрегативную устойчивость лиофобных коллоидов, может возникать лишь в результате деформации ионных атмосфер, т. е. может определяться только электростатическими силами. [c.282]

В переменных электрич. полях при достаточно высокой частоте ион не уходит далеко от центра ионной атмосферы, вследствие чего она не деформируется. Обусловленный деформацией релаксац. эф кт не возникает, что приводит к увеличению X - т. наз. эффект Дебая-Фалькенха-гена. Величина X возрастает также в постоянных электрич. полях достаточно высокой напряженности (1(У -10 В/см). В этих условиях ионы движугся настолько быстро, что ионная атмосфера не успевает образоваться, вследствие чего практически отсутствуют и релаксац. и электрофоретич. эф( юкты. В результате X стремится к предельному значению Х (т. наз. эффект Вина). В слабых электролитах эффект Вина вызывается также смешением диссоциативного равновесия в сильном электрич. поле в сторону образования ионов. [c.454]

В растворе электролита часть силы внутреннего трения обусловлена деформацией ионной атмосферы. В невозмухценном растворе каждый ион окружен атмосферой из ионов противоположного знака, находящихся в среднем на расстоянии 1/х как было показано (гл. П), это распределение обладает сферической симметрией. Под влиянием градиента скорости в растворе эти атмосферы деформируются, превращаясь из сферических в эллипсоидные. Электростатические силы и тепловое движение стремятся восстановить сферическую форму ионных атмосфер. В результате влиянм этих двух противоположных тенденций, а также вследствие того, что время релаксации т является конечной величиной, установится некоторая стационарная деформация. Если считать относительную скорость деформации равной д х1ду, тогда стационарная деформация будет дЬх Ьу. Так как, согласно уравнению (12), z = [>i/ж kT, то деформация ионных атмосфер [c.78]

Это уравнение справедливо с точностью до коэффициента пропорциональности 1/480тт, который М0Ж13Т быть получен только при более общем рас-смотреиии величины деформации ионной атмосферы. Таким образом, для [c.79]

Платиканов и Манев [15] провели аналогичные исследования другим методом со слабо стабилизованными эмульсионными пленками из водных растворов электролитов в органических жидкостях. В этих пленках наблюдается такое же, как в пенных пленках, конкурирующее действие ван-дер-ваальсовых сил и сил, связанных с деформацией ионных атмосфер. Утончение заканчивается, так же как в неустойчивых пенных пленках, разрывом, причем значения критических толщин так же рассеяны около величины того же порядка. Это убедительно говорит в пользу подобия пенных и эмульсионных пленок во всех областях устойчивости. [c.58]

Скорость К. измеряется числом частиц, слипающихся за единицу времени в единице объема. Она зависит от темп-ры, а также от природы дисперсной системы. Величина, обратная скорости К., служит мерой устойчивости дисперсной системы. Скорость К. находят, считая частицы, видимые с помощью ультрамикроскопа, или же, измеряя светорассеяние, а также и др. методами. Скорость К. определяется соотношением сил пр1гтяжения и отталкивания, действующих можду частицами на близких расстояниях. Силы притяжения можду сближающимися частицами, обусловливающие их слипание, являются результатом межмолекулярных взаимодействий. Силы отталкивания могут возникать при перекрытии и сближении ионных атмосфер двух частиц (влияние электрокиие-тического потенциала) илп их сольватных оболочек. Сопротивление утоньшению и деформации диффузного слоя и сольватной оболочки объясняют возникновением расклинивающего давления , к-рое отталкивает сближающиеся частицы (Б. В. Дерягин, П. А. Ребиндер). [c.304]

Поляризация ионных слоев, наступающая вследствие деформации и релаксации ионных атмосфер, вызывает появление дальнодействующих сил дипольной природы, ЧТО приводит к появлению цепочечных агрегатов во внешнем электрическом поле. Основываясь на работах по структурообразованию в электрическом поле [191], И. С. Лавров [192] предположил, что при электрофорезе в объеме ванны образуются цепочки и структуры, которые понижают устойчивость системы. Это подтверждает возможность влияния процессов поляризации на выход осадка и устойчивость дисперсных систем в электрическом поле. В работах по изучению механизма электрофоретического образования осадков, проводимых в ЛТР1 им. Ленсовета, учитывается коллективное взаимодействие частиц, возможность их фиксации на дальних расстояниях, вскрыты различия в механизме образования осадка из агрегативно устойчивых и неустойчивых дисперсий. Этими исследованиями установлена также возможность получения покрытий из многокомпонентных систем, дублирующих состав исходной системы и показано, что увеличение -потенциала способствует повышению выхода осадка в отсутствие поляризации частиц. [c.88]

Кроме этой основной силы, за исключением случая бесконечного разбавления, на ион действуют еш,е две внутренние силы. В сильно разбавленных растворах обе эти силы пропорциональны квадратному корню из ионной силы и действуют в направлении, противоположном движению иона под действием внешнего поля. В водных растворах элементарных ионов эти две тормозяш,ие силы имеют сравнимые величины. Прежде чем перейти к обсуждению теории электропроводности сильно разбавленных растворов [76, 78], необходимо остановиться кратко на природе этих двух сил. Согласно теории межиопного взапмоде1"1ствия, каждый ион в растворе окружен симметричной, противоположно заряженной но отношению к нему ионной атмосферой. Таким образом, внешнее электрическое поле толкает центральный ион в одном направлении и оттягивает его ионную атмосферу в противоположном направлении. Тормозящее влияние поля, обусловленное его действием иа ионную атмосферу, называют электрофоретическим эффектом. Причиной возникновения второй тормозящей силы является то, что при движении иона под действием внешнего поля его ионная атмосфера теряет сферическую симметрию. Это второе тормозящее влияние называется релаксационным эффектом, потому что к нему можно применить общее соотношение Максвелла между напряжением, деформацией и временем, которое необходимо для того, чтобы напряжение уменьшилось до 1/е его начально) ) значения. [c.273]

Определенный интерес представляет образование свободных радикалов в ненасыщенных каучуках в атмосфере озона при воздействии напряжения. На основных этапах описанной выше реакции озона с ненасыщенными связями полимера свободные радикалы не образуются. Однако в г ис-полибутадиене, натуральном каучуке и акрилонитрил-бутадиеиовом каучуке было получено большое число кислотных радикалов [206, 208]. В качестве одной из возможных причин образования этих радикалов из озонидов или амфотерных ионов можно назвать неизвестные вторичные этапы деградации, возможно связанные с отделением водорода или миграцией протона [197, 206, 208]. Другая возможная причина образования радикалов, без сомнения, связана с разрывом недеградированных молекул каучука и взаимодействием этих основных радикалов с молекулярным кислородом. Концентрация свободных радикалов в бутадиеновом и акрилонитрил-бутадиеновом каучуках характеризуется такой же зависимостью от деформации и концентрации озона, как и визуальные повреждения материала, т. е. поверхностные трещины в образцах каучука, деградирующего в атмосфере озона. Следует упомянуть следующие существенные результаты [206, 208] [c.315]

Полимеризация чистых циклич. Ф. в инертной атмосфере идет по ионному механизму, первой стадией К-рого является гетеролитич. разрыв связи Р—С1. Каучук имеет сшитую структуру с небольшой частотой сетки макромолекулы спиралевидной формы с периодом идентичности 4,92 А. Мол. вес растворимой фракции 10 —3-10. Полифосфонитрилхлорид сильно набухает во многих органич. растворителях частично растворяется в ароматич. и хлорированных алифатич. углеводородах. Этот полимер обладает высокими механич. свойствами относительное удлинение при разрыве до 1000%, модуль эластичности 2—4 кг1см сохраняет снособность к высокоэластич. деформации от —50°до -f 320° темп-ра стеклования —58°. При хранении на воздухе при нормальных условиях каучук кристаллизуется и гидролизуется гидролиз может быть, однако, замедлен введением стабилизаторов. При нагревании в вакууме полимер деструктируется с образованием смеси гомологов низкого мол. веса. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология