Температура влияние на коэффициенты активности

Влияние температуры на растворимость. Зависимость растворимости от температуры определяют по произведению растворимости (влиянием температуры на величину коэффициентов активности можно пренебречь). Зависимость произведения растворимости от температуры описывается уравнением Вант-Гоффа [c.197]

Неполная диссоциация молекул, взаимное притяжение ионов, их гидратация и другие эффекты влияют на различные свойства раствора. Суммарное влияние их на любое из термодинамических свойств может быть выражено через коэффициент активности электролита в данном растворе. Поэтому коэффициент активности и активность могут быть определены путем измерения различных свойств растворов температуры замерзания, температуры кипения, давления насыщенного пара, осмотического давления, электродвижущей силы (э. д. с.) гальванической цепи (см. ниже) и др. [c.395]

Влияние температуры. Зависимость коэффициента активности от температуры выражается следующим уравнением [c.86]

Значения АН, получаемые таким путем, характеризуются низкой точностью, поэтому, несмотря на его щирокое применение в прошлом, предпочтение всегда следует отдавать калориметрическому методу, который, как будет показано ниже (пп. 2 и 3), позволяет непосредственно измерять АН. Однако калориметрический метод определения АН возможен только для систем, в которых быстро устанавливается равновесие. Для кинетически инертных систем единственным доступным способом получения данных по энтальпии равновесия остается исследование зависимости констант устойчивости от температуры. При этом следует по возможности определять термодинамические, а не концентрационные константы устойчивости, так как в последнем случае будут возникать трудности, обусловленные влиянием температуры на коэффициенты активности частиц, присутствующих в растворе. [c.28]

Другие недостатки уравнений Маргулеса и Редлиха — Кистера — неопределенность в необходимом числе параметров и отсутствие учета влияния температуры на коэффициенты активности. Последнее ограничивает возможность температурной экстраполяции данных о фазовых равновесиях с помощью этих уравнений. [c.199]

Влияние температуры на коэффициенты активности может быть учтено при помощи дифференциальной теплоты растворения компонента, одиако в большинстве случаев это влияние ничтожно. Если предположить, что дифференциальная теплота растворения есть величина постоянная, то можно записать [c.15]

Рис. 50. Влияние температуры на коэффициенты активности этилового спирта в водных растворах.

Влияние температуры на коэффициенты активности учитывается через величины Л., см. 4.20. Это облегчает расчет парожидкостного равновесия при моделировании ректификации. [c.155]

Из этого выражения видно, что влияние погрешностей измерения температуры кипения может сказываться только на величине отношения давлений паров чистых компонентов P JP. При небольшом изменении температуры отношение величин РуР практически не изменяется. Давление же паров смеси вообще не входит в формулу (IV-131). Следовательно, в небольшом интервале температур отношение коэффициентов активности фактически является только функцией состава равновесных фаз. Это обстоятельство имеет чрезвычайно важное значение, так как проверка опытных данных о составах равновесных фаз представляет особый интерес для практики. [c.165]

Классическая термодинамика мало что может сообщить нам о коэффициенте ак-тивности как всегда, она не дает нужной нам экспериментальной величины, а только соотносит ее с другой экспериментальной величиной. Так, термодинамика связывает влияние давления на коэффициент активности с парциальным мольным объемом, а влияние температуры на коэффициент активности — с парциальной мольной энтальпией. Эти соотношения рассматриваются в любом учебнике термодинамики (см. например, гл. 6 в [66]). Они мало полезны, потому что очень редко встречаются хорошие данные по парциальным мольным объемам и по парциальным мольным энтальпиям. [c.270]

Ни одно из этих приближений не представляет особой ценности, хотя второе часто все же лучше первого. Хорощие экспериментальные данные, отражающие влияние температуры на коэффициенты активности, встречаются редко. Если такие данные все же имеются, то получается, что для диапазона умеренных температур они могут быть описаны эмпирическим выражением вида [c.279]

Термодинамика связывает влияние температуры на коэффициент активности Vi с парциальной мольной энтальпией Hi [c.279]

Результаты расчета при 50 С приведены в табл. 8.5 Рассчитывая равновесие пар — жидкость при 60 °С, допустим, что влияние температуры на коэффициенты активности соответствует приближению П в разделе 8.7 [c.281]

Как показывает практика, наиболее надежно константы в интерполяционных уравнениях определяются по данным о равновесии между жидкостью и паром, если они получены с достаточной точностью и если состав жидкой смеси не очень близок к одному из чистых компонентов. При использовании данных о равновесии для одной жидкой смеси, желательно, чтобы ее состав не очень отличался от эквимолекулярного. Если константы определяются путем усреднения по данным о равновесии для двух смесей, то желательно, чтобы они содержали примерно по /з и мол. доли каждого компонента. Примерно такой же точности данные получают при расчете равновесия по давлению паров или температурам кипения смесей. Нужно только помнить, что при использовании для расчета уравнения Дюгема — Маргулеса приходится пренебрегать влиянием температуры на коэффициенты активности, которое опре- деляется теплотой смешения и различием температур кипения компонентов. Это, впрочем, относится ко всем методам, основанным на применении уравнения Дюгема — Маргулеса или его частных решений. [c.225]

И. Г. Рысс [82 ] вычислил значения активности а насыщенных растворов К2 Рб. пренебрегая влиянием температуры на коэффициент активности и степень гидролиза насыщенного раствора [c.363]

Предложенный механизм объясняет также влияние температуры на коэффициент активности серы в металлических расплавах. [c.131]

Исследуем селективность процесса разделения смеси. Сначала выясним влияние состава и температуры на идеальный фактор разделения ац° (Т, Рст) при Рст О затем определим влияние неидеальности газовой фазы, т. е. отношения коэффициентов активности Р, Хг,. . . , Хп)(Т, Р, Хи. . , Хп) далее, оценим влияние функции давления Qi/(Р, Г, С],.. ., С ) наконец, рассмотрим взаимосвязь между селективностью, проницаемостью и химической природой полимерной матрицы мембраны. [c.105]

Поскольку в этом уравнении фигурирует отношение коэффициентов активности, влияние погрешностей измерения температуры, согласно уравнению (58), может сказываться только в изменении отношения Р°/Р°, а не абсолютных величин Р° и р1, как при применении уравнения Дюгема—Маргулеса. Изменением же отношения Р° Р в пределах ошибки измерения температуры в подавляющем большинстве случаев можно пренебречь. [c.158]

Как известно, адсорбционные коэффициенты а,, а, а ,. .а зависят от свойств активной поверхности катализатора и адсорбируемых веществ А, В, В ,. ... .., Вп и кроме того от температуры. Влияние температуры определяется уравнением [c.143]

При постоянной температуре коэффициенты активности зависят от состава и давления. Если желательно раздельно рассмотреть влияние указанных независимых переменных, используют следующее термодинамическое соотношение [c.31]

Если же возникает необходимость выяснить влияние природы неподвижной фазы на хроматографическое разделение, то следует выбирать жидкости, в которых коэффициенты активности двух веществ значительно различаются между собой. Это особенно важно, если разделяемые смеси состоят из веществ, имеющих одинаковые или близкие температуры кипения и, следовательно, практически одинаковые упругости пара. В этих случаях коэффициенты активности количественно выражают взаимодействие между молекулами растворенных веществ и растворителя— неподвижной жидкой фазы. Поэтому отношением коэффициентов активности можно охарактеризовать селективность неподвижной фазы. [c.61]

Коэффициент активности у отражает влияющие на характер изме-. нения Г с ростом с межмолекулярные взаимодействия адсорбат — адсорбат (действующие как вдоль поверхности адсорбента, так и перпендикулярно ей), а также влияние неоднородности поверхности. Постоянная же при данной температуре величина = при Г°7°=1, т. е. при некоторой определенной величине адсорбции Г°. При Г- О 7 1, так как при этом межмолекулярные взаимодействия адсорбат — адсорбат исчезают и остаются только межмолекулярные взаимодействия адсорбат — адсорбент. [c.133]

Межмолекулярное взаимодействие компонентов раствора с адсорбентом и друг с другом на поверхности и в объеме раствора. Взаимное вытеснение молекул с поверхности адсорбента. Гиббсовская адсорбция, химический потенциал, коэффициент активности и константа Генри для адсорбции компонентов раствора. Изотермы гиббсовской адсорбции из бинарных и трехкомпонентных растворов. Адсорбция из растворов ограниченно растворимых компонентов, капиллярное расслаивание в порах адсорбентов. Влияние температуры. Определение константы Генри и изотермы адсорбции методом жидкостной хроматографии. [c.248]

Рис. 4.29. Влияние температуры на pH (а) и коэффициент активности воды (б ) в растворе фосфорной кислоты.

Если требуется определить общее давление для азеотропной смеси, соответствующей измененным условиям, то необходимо количественно установить влияние температуры на коэффициенты активности. Это можно сделать, приняв [39], что логарифм коэффициента активности приблизительно обратно пронорциопален абсолютной температуре [c.124]

Пример 4.9. Определение влияния температуры на коэффициенты активности в соответствии с уравнением NRTL [c.207]

Для определения влияния температуры на коэффициент активности при отсутствии данных по теплотам растворения иногда используется приближенное правило TlgY= onst Это правило неприменимо к смеси метанол — вода, а также к многим смесям органических растворителей с водой. Однако оно справедливо для многих смесей органических жидкостей. [c.321]

Однако наблюдения показывают, что с увеличением температуры переход большинства элементов в органическую фазу ухудшается это может быть обусловлено не только экзотермичес1 ой реакцией экстракции, но и влиянием температуры на коэффициент активности при комплексообразовании и диссоциации. [c.434]

Поскольку приведенные уравнения получены как частные решения дифференциального уравнения при условии Т = onst, были сделаны попытки, используя идеи Ван-Лаара, получить видоизмененные уравнения, которые учитывали бы влияние температуры на коэффициенты активности компонентов [275—277]. Однако полученные уравнения содержат большее число констант, и распространения не получили. [c.212]

Все описанные методы расчета основаны на использовании опытных данных о давлении паров при постоянной температуре. Между тем, процессы ректификации протекают при практически постоянном давлении и переменной температуре. Если для расчета условий равновесия при Р — onst принять значения коэффициентов активности, найденные при Т = onst, то возникает погрешность, связанная с изменением коэффициентов активности с температурой. Эта погрешность тем меньше, чем меньше различаются температуры кипения компонентов и чем меньше теплота их смешения. Последнее имеет место, если компоненты мало различаются по химической природе. Вопрос о влиянии температуры на коэффициенты активности подробно рассмотрен в книге [3]. [c.218]

Как известно, экспериментальные данные по равновесию жидкость — нар могут быть аппроксимированы различными интерполяционными уравнениями (Маргулеса, Вап-Лаара, Вооля, Скет-чарда, Хамера и др.). Анализ результатов исследований последних лет показывает, что уравнение Вильсона [2] для систем с сильнополярными компонентами обладает рядом преимуществ, а именно 1) точность расчетов но уравнению Вильсона в большинстве случаев выше, а для сильно неидеальных смесей гораздо выше, чем по другим уравнениям 2) уравнение Вильсона связано с определенной физической моделью раствора (модель Флори— Хаггинса) 3) оно исключает неопределенность в необходимом числе параметров (уравнение для бинарного раствора содержит всего два параметра) 4) позволяет приближенно учесть влияние температуры на коэффициенты активности 5) позволяет описывать свойства многокомпонентных систем, используя для этого данные, полученные для соответствующих бинарных растворов. [c.59]

Затем основная программа вводит заданные значения температуры и состава жидкой фазы и вызывает подпрограммы VIRIAL, RSTATE и АСТСО для расчета переменных, не зависящих ни от давления, ни от состава пара вириальных коэффициентов, стандартных фугитивностей, мольных объемов и коэффициентов активности компонентов. Следующим этапом является вычисление фугитивности по уравнению (V-2). Поскольку в это уравнение давление входит как под-экспоненциальный множитель, изменение давления в процессе расчета оказывает незначительное влияние на величины фугитивностей. [c.64]

Такое выра/кение свойств может быть осу-пцестБлопо посредством коэффициентов активности и коэффициентов летучести. Коэффициенты активности зависят только от температуры и природы жидкой фазы. Влияние газовой фазы может быть исключено. Коэффициенты летучести, напротив, характеризуют газовую фазу и не зависят от свойств жидкой фазы. [c.77]

В последние годы было предложено несколько новых уравнений, связывающих коэффициенты активности компойен-тов с составом фаз, которые основаны на концепции локальных концентраций . Эти уравнения позволяют удовлетворительно описывать фазовые равиовесия в многокомпонентных системах с использованием только данных о бинарных взаимодействиях и учитывают влияние температуры на величины коэффициентов активно1Сти. [c.53]

Уравнение (V.2 ) — уравнение Редлиха —Кистера — чгсто применяют для проверки экспериментальных данных. Для этого на основании результатов опыта рассчитывают значения отнощения у /у2- По полученным данным строится график зависимости 71/72 от X и путем графического интегрирования определяют площади, ограниченные кривой и осями координат Злвс и 8сое на рис. V. 22. Согласно уравнению (V. 216) алгебраическая сумма этих площадей должна быть равной нулю. Поскольку в уравнениях (V. 214) и (V. 216) фигурирует отношение коэффициентов активности, влияние погрешностей измерения температуры практически исключается, так как из выражения (V. 74), примененного к 1- и 2-му компонентам, следует [c.288]

При выборе индикаторов следует учитывать влияние тех факторов, которые могут вызвать изменение константы /Сд, ind протолитической пары индикатора или константы автопротолиза растворителя HSoiv этих факторов отметим температуру и ионную силу раствора, а также присутствие других растворителей. Увеличение температуры водного раствора влечет за собой увеличение константы автопротолиза воды, вследствие чего смещаются интервалы перехода индикаторов. Так, например, при 18° С интервал перехода метилового оранжевого находится в пределах pH 3,1—4,4, а при 100° С — в пределах pH 2,5—3,7. Изменение ионной силы раствора вызывает изменение коэффициентов активности заряженных форм индикатора, следовательно, изменяется реальная константа =/Са, гпа/П . [c.191]

При исследовании реакций в растворе коэффициенты активности обычно контролируются созданием постоянной ионной силы путем введения в раствор специальных фоновых или поддерживающих электролитов. Температуру устанавливают также постоянной, поскольку от нее зависят термодинамические свойства. Однако постоянство температуры и ионной силы нередко понимается по-разному. В одних работах постоянной, считают температуру, если ее колебания не превыщают 2— 3°, а в других — термостатирование осуществляется с точностью 0,01° или выше. Точность поддержания заданного значения ионной силы также различна. Рассмотрим, какое влияние могут оказать колебания в постоянстве этих условий на точность определения констант равновесия в растворе. [c.232]

Разумеется, использование методов математического моделирования равновесий жидкость-пар оказало существенное влияние на объем и постановку экспериментальных исследований. Так, наиболее широко используемый класс уравнений, описывающих зависимость коэффициента активности от состава одной из фаз, температуры и давления и называемых уравнениями локальных составов , основан на допущении о ближнем порядке взаимодействия (рассматриваются только бинарные взаимодействия молекул i-i, i-j, а тройными взаимодействиями типа i-j-k пренебрегают). Это позволяет офаничить экспериментальные исследования только бинарными системами, что значительно сокращает объем эксперимента и упрощает исследования. [c.107]

Важен выбор термодинамической постоянной при экспериментальном исследовании (P= onsi или T= onst). Здесь следует подчеркнуть два обстоятельства. Во-первых, предсказание равновесий жидкость-пар в многокомпонентных смесях на основе бинарных экспериментальных данных сопряжено с расширением диапазона равновесных температур. Во-вторых, непосредственное влияние давления на коэффициенты активности относительно невелико, давление влияет на через температуры кипения. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология