Функции абсолютной диффузии

Имеющихся опытных данных еще недостаточно для оценки степени участия диффундирующей влаги в катодной и анодной реакциях. Однако независимо от стадии, определяющей торможение любой из электродных реакций, результирующий эффект коррозии должен являться функцией скорости диффузии влаги через полимерную пленку. Поскольку абсолютные величины влаги, диффундирующей к поверхности металла, остаются неопределенными (неизвестно давление паров в зоне реакции), для выяснения влияния диффузионного ограни- п/ чения на скорость коррозии железа целе- 8 сообразно сравнить относительное изменение скорости коррозии в зависимости от относительного изменения влагопроницаемости для разных пленок и толщин. [c.35]

Отжиг для приведения сплава в равновесное состояние обычно проводится после предварительной гомогенизирующей обработки однако при высоких температурах иногда удобнее отжигать литые слитки прямо до равновесия. Время, требуемое для достижения равновесия, сильно возрастает по мере понижения температуры. Если процесс отжига приводит к изменениям, связанным с диффузией на дальние расстояния, то можно ожидать, что время, требующееся для достижения равновесия. изменяется обратно пропорционально экспоненциальной функции абсолютной температуры, но постоянная в выражении для времени сильно меняется от системы к системе. Имея дело с новыми системами, можно пользоваться приближенным эмпирическим правилом для достижения равновесия в различных сплавах требуется одно и то же время при температурах, которые составляют одинаковую часть от абсолютной температуры плавления. Это правило, однако, как уже упоминалось выше, является только очень грубым приближением, и было отмечено много отклонений от него. [c.75]

Подобным образом были проведены расчеты поверхностного натяжения жидкостей. Применение современных ЭВМ позволяет по данным о е(г) проводить абсолютные расчеты свойств жидкостей. При этом в основном используют два метода. По первому методу молекулярной динамики решаются уравнения Ньютона для коллектива частиц, связанных энергией взаимодействия и обладающих некоторой заданной энергией. Такие расчеты удается делать для больших коллективов частиц (порядка тысяч). По второму методу — методу Монте — Карло — рассчитывают общие суммы состояния системы при заданной энергии взаимодействия и выборе возможных конфигураций расположения молекул друг относительно друга. С помощью ЭВМ были рассчитаны Я(г) термодинамические функции, вязкость, диффузионные характеристики и др. Кроме того, удалось определить характеристики траекторий определенных частиц. Оказалось, что частицы осуществляют весьма малые как бы дрожательные движения, в которых участвуют соседи. Поэтому понятия блужданий в жидкостях приобретают другой смысл, так как в них сразу участвует большое число частиц. Атом смещается тогда, когда его соседи в результате подобного коллективного движения освободят ему место. Теория диффузии в жидкостях, основан- [c.214]

Это относится ко многим металлургическим процессам. Для оценки их скоростей необходимо совместное решение уравнений, описывающих диффузию, течение жидкостей, газов, и учет геометрических факторов. Абсолютный расчет в подобных случаях часто невозможен, поэтому целесообразно применение теории размерностей. Она позволяет свести к минимуму число необходимых измерений и установить законы подобия и моделировать процессы. Основное требование этой теории — совпадение размерностей в обеих частях равенств, выражающих зависимости между физическими величинами. С этой целью выражают физические законы в виде зависимостей между безразмерными комплексами. Рассмотрим простой пример движения шара через жидкость. Какие параметры определяют это движение К ним относятся коэффициент вязкости т , радиус шара г и скорость v, имеющие следующие размерности L и LT-. Возникающая при движении сила сопротивления F, имеющая размерность MLT- (как любая сила), является функцией этих параметров, т. е. F=f r, г, v). Предполагая, что эта функция степенная, введем пока неизвестные показатели степеней X, у к Z для размерностей т], г и u и запишем уравнение для F MLT = (МЬ- Ч- ) Ьу LT ) . Условие совпадения размерностей [c.256]

Член Сг обратно пропорционален и, как правило, неполярные жидкости с низким молекулярным весом в меньшей степени ограничивают массопередачу, чем полимерные полярные жидкие фазы. Анализируемые вещества с высоким молекулярным весом имеют низкие коэффициенты диффузии и более ограничены в отношении массопередачи, чем низшие гомологи. Зависимость члена Сг от удерживания получает отражение в функции к 1 + ку, изменение которой в зависимости от к показано на рис. У-2. Нетрудно видеть, что член Сг имеет максимальное значение, когда /с = 1, и быстро уменьшается до О при к — 0. Абсолютное значение максимума Сг равно 0,203 гЮх. Для данного количества жидкой фазы с повышением температуры этот максимум уменьшается. [c.117]

На рис. 6-19 изображены коэффициенты самодиффузии молекул поли-н-бутилакрилата, как функция обратной абсолютной температуры. В данном случае энергия активации процесса диффузии была равна 13,2 ккал/моль, в то время как энергия активации изменения коэффициента вязкости с температурой составляла 13,8 ккал/моль. Этими экспериментами была подтверждена справедливость соотношения, выведенного Ф. Бушем [21] при теоретическом исследовании процесса самодиффузии в тверды полимерах [c.747]

Температурная зависимость констант диффузии газов в каучуках может быть выражена линейно, через функцию логарифма константы диффузии от величины, обратной абсолютной темпер-а-туре, как это следует из вышеприведенного уравнения после его логарифмирования [c.307]

Большая часть этих форм эндотермична, что в сочетании с пониженной энтропией адсорбированных частиц и с большими скоростями превращений приводит к очень малым абсолютным концентрациям. Поэтому только при особо благоприятных обстоятельствах возможно прямое обнаружение и изучение таких форм. Некоторое представление о них дает кинетика каталитических реакций, но это представление неполное и характеризует только состав К наиболее медленных стадий, оставляя в стороне все остальные стадии. Благодаря этому получается искаженная информация преимущественно о слабых сторонах катализатора, а не о его сильных особенностях, причем такие тривиальные этапы, как, например, адсорбция или поверхностная активированная диффузия могут выступать на первый план. Это создает затруднения, нелегко преодолимые даже для более простых реакций и очень серьезные для сложных реакций с резко выраженными кибернетическими функциями. [c.23]

Временные производные и "синтетическая" обработка данных импульсного тк. При одностороннем импульсном тк температурные сигналы над типичными дефектами на стадии охлаждения изменяются медленнее, нежели Б бездефектных зонах, из-за менее интенсивного отвода тепла в глубь изделия через дефект. Поэтому, наряду с анализом температурных функций Г(т), представляет интерес исследование временного развития первой дТ х)1дх) и второй д Т х)1д ) производной от температуры по времени. Преимущества производных как чисто математических функций очевидны, тем не менее, С. Шепард и др. сделали попытку объяснить их роль с точки зрения анализа диффузии тепла [67]. Разработанный авторами подход не является абсолютно строгим, однако он лег в основу метода синтетической обработки (syntheti pro essing) данных импульсного ТК, [c.156]

Определение коэффициентов диффузии собственных ионов и атомов п римесей существенно важно для изучения структуры реального кристалла и для наблюдения протекающих в нем процессов. Диффузионный анализ в ряде случаев существенно дополняет нащи знания, полученные при помощи других, ставщих классическими, методов — рентгеноструктурного и термического анализа, определения внутренней поверхности и пористости по адсорбции наров или красителей и т. д. Весьма своеобразным вариантом диффузионного метода является эманационный метод, основанный на диффузии радиоактивной эманации из твердого образца. Следует отметить, что эманационная способпость есть функция температуры, величины внутренней поверхности, кристаллической структуры и т. д. Нри всех достоинствах эманационного метода он содержит ряд ограничений, так как не дает прямых сведений о подвижности собственных элементов кристаллической решетки материнские радиоактивные вещества, порождающие при своем распаде эманацию, очень часто неспособны давать смешанные кристаллы с изучаемым веществом и, следовательно, не могут быть абсолютно равномерно распределены по всему объему. Наконец, в ряде случаев они вытесняются при прогреве на поверхность кристалла, и тем самым область изучаемых температур становится ограниченной. Поэтому эманационный метод необходимо дополнить изучением процесса диффузии собственных и примесных ионов решетки. [c.321]

Графики 1 Х и lg ), где /С—общий коэффициент массопереноса, определяемый уравнением (24), и Ь — коэффициент диффузии, могут быть применены для вычисления соответствующих энергий активаций дифф и -Бкрпст- Так как коэффициент диффузии представляет функцию обратной величины абсолютной вязкости т], график зависимости 1/т] от МТ дает значение вязк. Эти три графика могут быть построены для одной данной системы в интервале температур процесс, требующий макси- [c.166]

Что же касается постоянной А , выведенной из выражений констант параболического окисления, то Гульбрансен [227] пытался пррщать ей более наглядную форму. Он отправлялся от теории скорости реакции по Эйрингу [131], которая применительно к диффузионным процессам предполагает наличие переходного состояния в верхней точке энергетического барьера между начальным и конечным состоянием процесса диффузии, причем переходные состояния находятся в равновесии с начальным. Вводятся два члена член kT/h (где /г — постоянная Больцмана, а h — постоянная Планка), связанные со средней скоростью проникновения активированных комплексов через энергетический барьер, и член , выражающий число активированных комплексов в функции барьера свободной энергии и абсолютной температуры. AF можно представить в виде суммы ДВУХ членов, выражающих JHIpuiUiiU i 1сИЛи1 идсрЖаи11и, i. L-. ДО — г AS. Для конденсированных систем это выражение можно заменить эквивалентным соотношением ДС = АЯ—- [c.82]

В общем случае наилучшие результаты можно получить с помощью формулы Уилка, в которой коэффициент диффузии В1 растворенного вещества в разбавленном растворе представлен как функция молекулярного веса равтворителя М 2, молярного объема растворенного вещества им1 в нормальной точке кипения, вязкости раствора [Хвязк в сантипуазах (сП) и абсолютной температуры [c.461]