Диффузия активированная

Аррениусовские факторы А для реакций продолжения цепи малы и такого порядка, которого следовало бы ожидать из теории активированного комплекса для бимолекулярной реакции между двумя большими молекулами (см. табл. XII.2), энергии активации реакции продолжения, значения Ер также невелики и того н е порядка, что и величины энергии активации подобных реакций присоединения радикалов но двойной связи в газовой фазе. Значения лежат в интервале, который следует ожидать для реакций, лимитированных диффузий (см. разд. XV.2), за исключением At для винилхлорида, которое, ио-видимому, ошибочно. Как указывалось раньше при обсуждении реакций лимитированных диффузий, следует ожидать, что энергии активации этих процессов будут порядка нескольких килокалорий, как это наблюдалось для энергий активации изменения вязкости или диффузии в таких системах и лежат в интервале полученных значений Е(. [c.520]

Если нормальная, или объемная, диффузия характерна, главным образом, для макропор, кнудсеновская диффузия наблюдается в основном в переходных порах, то в микропорах имеет место активированная диффузия. Размеры микропор соизмеримы с размерами молекул, и последние проходят в поры, если обладают избыточным запасом энергии — энергией активации. Связь коэф- [c.236]

Для объяснения механизма процесса обратного осмоса выдвинуто несколько гипотез [256, с. 83] просеивание, молекулярная диффузия, активированная диффузия, отрицательная адсорбция и др. [c.151]

Более сложен механизм гетерогенного катализа. В этом случае существенную роль играет поглощение поверхностью катализатора реагирующих частиц. Процесс также протекает в несколько стадий. Начальными стадиями являются диффузия частиц исходных реагентов к катализатору и поглощение частиц его поверхностью (активированная адсорбция). Последний процесс вызывает сближение молекул и повышение их химической активности, прн этом под влиянием силового поля поверхностных атомов катализатора изменяется структура электронных оболочек молекул н, как следствие, понижается активационный барьер. В результате на катализаторе происходит реакция. Затем продукты взаимодействия покидают катализатор и, наконец, в результате диффузии переходят в объем. Таким образом, в гетерогенном катализе образуются промежуточные поверхностные соединения. [c.225]

Добавим, что, когда кокс начинает газифицироваться и, таким образом, теряет несколько процентов своего углерода, пористость его не изменяется в объеме, но становится значительно более легкодоступной в опытах на холоду. Можно предположить, что газифицированный в начале реакции углерод представляет своего рода пробки, закупоривающие поры. Если продолжать газификацию до тех пор, пока будет израсходовано приблизительно 50% исходного углерода, то поры не будут занимать значительно большее пространство по сравнению с началом процесса, но их диаметр увеличивается очень заметно и они становятся доступными более крупным молекулам. Так получают активированный уголь, но он будет хорошего качества, только когда выбран исходный кокс с очень большой микро-и макропористостью, достаточными для быстрой диффузии внутрь зерен. [c.129]

Различают следующие виды сорбции 1) абсорбция—проникновение газа в массу сорбента (абсорбента), что в результате дает твердый раствор абсорбция характеризуется малой скоростью и длительным временем для завершения 2) адсорбция—поверхностная сорбция или уплотнение газа (пара) на поверхности сорбента (адсорбента) за счет сил притяжения (силы Ван-дер-Ваальса). Скорость адсорбции зависит от характера поверхности на гладких поверхностях она протекает с очень большой скоростью, на пористых—замедляется (диффузия в тонкие поры), но весь процесс в том и другом случаях протекает в несколько секунд или минут 3) капиллярная конденсация—сорбция пара или газа с конденсацией в порах адсорбента, которая протекает очень быстро 4) хемосорбция—адсорбция паров или газов на поверхностях силами остаточных валентностей с образованием химического соединения в виде мономолеку-лярного слоя сюда же относятся, по существу, и процессы активированной адсорбции (стр. 116). [c.93]

Проникновение их возможно благодаря активированной и неактивированной диффузии, капиллярной конденсации, осмотическим и электроосмотическим явлениям, селективной проницаемости различных ионизированных частиц [6]. [c.22]

Процесс диффузии —это процесс самопроизвольного выравнивания концентрации. 9.2. Абсорбция в отличие от адсорбции состоит в поглощении веществ всем объемом поглотителя, а не только его поверхностью. 9.3. Рис. 49. 9.4. Оптимальный катализатор — это катализатор, отвечающий условию равенства энергии активации образования активированного комплекса с катализатором и энергии активации распада этого комплекса. Энергия активации для оптимального катализатора равна половине теплового эффекта данной химической реакции. 9.5. 0,0239 см . 9.6. 30,8 см/с. 10.1. Диффузионным слоем называется слой, прилегающий к поверхности раздела фаз, который не затрагивается перемешиванием и где выравнивание концентрации происходит только за счет диффузии. 10.2. Удельной каталитической активностью катализатора называется разность в скоростях реакции с катализатором и без него ( каталитическая активность ), отнесенная к единице количества катализатора. 10.3. [c.117]

Если пары исследуемого вещества хорошо сорбируются активированным углем, то для измерения коэффициента диффузии можно применять адсорбционный метод. Этот метод основан на измерении скорости испарения из трубки жидкости, пары которой адсорбируются углем, расположенным над трубкой. [c.435]

К моменту полного насыщения адсорбента вытеснителем детектор запишет ступенчатую выходную кривую, отличающуюся от фронтальной кривой тем, что каждая ступень соответствует чистому компоненту. Высота ступени характеризует компонент с качественной стороны, а длина ступени пропорциональна содержанию данного компонента в исследуемой смеси. Обязательным условием для хорошего разделения, в противоположность элюент-ному способу, является резко выраженная выпуклая форма изотерм адсорбции разделяемых компонентов и вытеснителя. А это условие выполнимо лишь в случае применения высокоактивных адсорбентов активированных углей (березового БАУ, каменноугольного антрацита АГ-2, норита), силикагелей различных марок и др. Трудность выбора концентрации вытеснителя в проявителе, взаимная диффузия на границе зон, препятствующая получению на выходе из колонки достаточно чистых компонентов разделяемой смеси, а также длительность процесса разделения затрудняют [c.16]

Всякая химическая реакция или любой другой молекулярный ироцесс, протекающий во времени (диффузия, вязкое течение), состоит в непрерывном изменении расстояний между ядрами атомов. При этом конфигурация ядер, отвечающая начальному состоянию, через некоторую промежуточную конфигурацию — активированный комплекс или переходное состояние — превращается в конечную конфигурацию. Например, при реакции диссоциации Н1 такой активированный комплекс образуется благодаря перегруппировке связей между атомами [c.337]

Ажурность структуры воды определяет особенности диффузии ее молекул, состоящие в том, что в такой структуре активированный переход отдельных молекул и ячеек в целом не требует образования дырок , они имеются в самой структуре воды. В связи с этим энергия активации самодиффузии в расчете на 1 моль как в первом, так и во втором случае трансляционного движения равна. Поэтому уравнение (IV,16) для коэффициента самодиффузии трансляционного движения можно представить так [c.148]

Если пары исследуемого вещества хорошо сорбируются активированным углем, то для измерения коэффициента диффузии можно применять адсорбционный метод. Этот метод основан на измерении скорости испарения из трубки жидкости, пары которой адсорбируются углем, расположенным над трубкой. Схема прибора для измерения коэффициента диффузии паров адсорбционным методом приведена на рис. 173. [c.416]

Проникновение в поры есть активированная диффузия , т. е., чтобы проникнуть в поры, молекулы должны обладать достаточно большой энергией. Поэтому наблюдаемая при температуре ниже —100° С сорбционная емкость представляет собой не равновесную емкость, а лишь кажущуюся, так как скорость сорбции очень мала. [c.36]

Влияние размера зерна катализатора на стадии предварительного гидрирования среднего каменноугольного масла представлено на рис. 5 [64], где показана зависимость степени гидрирования (оцениваемой анилиновой точкой) от температуры реакции. В присутствии сульфидного вольфрам-никелевого катализатора на активированной глине при весовой скорости 0,6 кг на 1 в час зерна размером 2—4 мм оказались значительно более активными, чем крупные таблетки. Причиной большей активности таблеток диаметром 5 мм высокой плотности но сравнению с таблетками такого же диаметра, но слабо спрессованными, вероятно, является то, что содержание в них значительно большего количества активного сульфида металла более чем компенсирует влияние улучшенных условий диффузии нри малой плотности зерна. [c.148]

Скорость адсорбции. Скорость адсорбции данного вещества на таблетированных молекулярных ситах определяется главным образом четырьмя параметрами а) скоростью диффузии адсорбата в кристаллы активированных молекулярных сит во внутренних зонах таблетки б) относительными размерами молекулы адсорбата и пор в структуре молеку- [c.209]

В некоторых случаях для активирования процесс ведут в среде водорода, хлора, хлористого водорода или в смеси водорода и хлористого водорода скорость диффузии невелика вследствие прямого контакта между металлом и твердым насыщающим элементом. [c.39]

Согласно теории диффузии, в процессе электропереноса существенное значение имеют лишь те ионы, которые находятся на вершине потенциального барьера решетки, так называемые активированные ионы. Сечения рассеяния этих ионов намного больше таковых для ионов, находящихся в регулярных местах решетки. Поэтому такие факторы, как температурные колебания и концентрация вносят малый вклад в изменение сечений рассеяния активированных ионов. Следовательно, в интервале состава, где истинные заряды ионов не изменяются с концентрацией сплава, величины а и а+ можно считать постоянными. В случае же изменения [c.203]

Вполне точно установлено, что хотя каталитическое гидрирование может протекать по многочисленным различным механизмам, при всех реакциях, вероятно, имеются следующие стадии 1) диффузия реагирующих компонентов-из основного ядра фазы к поверхности катализатора через конденсированную на поверхности или внутри пор пленку 2) адсорбция реагирующих компонентов на активных центрах поверхности катализатора 3) собственно реакция, т. е. взаимодействие адсорбированных молекул с образованием целевых продуктов 3) десорбция продуктов реакции 5) диффузия продуктов реакции через поверхностную пленку и из пор катализатора в основное ядро фазы. Реагирующие формы адсорбируются и образуют на поверхности активированные комплексы, которые в результате еще не выясненного механизма диссоциируют, вновь соединяются и рекомбинируются с образованием новых комплексов, обладающих меньшей энергией. Последние затем десорбируются с поверхности. Изучение многочисленных реакций в паровой фазе приводит к общему выводу, что суммарная скорость подобных реакций в больишнстве случаев определяется стадией химического взаимодействия адсорбированных молекул на поверхности катализатора, а не скоростями диффузии, адсорбции исходных соединений или десорбции продуктов реакции. [c.146]

Наиболее распространенным из таких процессов переноса является диффузия в кристаллической решетке. Водород очень быстро диффундирует в большинстве металлов, особенно с о. ц. к. структурой решетки (стали и титановые р-сплавы), и поэтому вполне уместно сопоставить скорости растрескивания (например, в области II на рис. 2) со скоростями диффузии. Такое сравнение принято проводить на основе параметров активации (в частности, энергии активации) и в целом ряде работ было получено согласие данных для двух процессов в титановых сплавах [207], сталях [172, 308, 309] и некоторых других материалах [172]. Следует, правда, отметить, что обычно нет уверенности в протекании единственного термически активированного процесса и поэтому получение энергии активации растрескивания, близкой к энергии активации диффузии, не свидетельствует ни о наличии единственного диффузионного механизма переноса, ни даже об определяющей роли диффузии в процессе переноса водорода [39, 310]. Мы не сомневаемся, что некоторые явления водородного растрескивания контролируются диффузией, однако имеющиеся доказательства такого контроля не всегда достаточно убедительны. [c.129]

Можно выделить след. осн. стадии физ.-хим. процессов С. придание полимерному материалу необходимых реологич. св-в под действием нагрева или р-рителя (активирование свариваемых пов-стей) формирование бездефектного контакта соединяемых пов-стей вследствие вытеснения воздушных и др. инородных включений и диффузии макромолекул полимера взаимод. соединяемых пов-стей в результате образования физ. и(или) хим. связей или совместной кристаллизации полимеров фиксирование структуры полимера в зоне соединяемых пов-стей вследствие охлаждения расплава, удаления р-рителя или отверждения материала. [c.296]

Последовательность выполнения работы. Для определения коэффициента диффузии необходимо измерить катетометром расстояние от среза трубки до верхней части стеклянного столбика Налить в трубку I необходимое количество исследуемой жидкости и вставить ее в прибор, укрепленный в стеклянной рубаните 2. Затем вставить в трубку пробирку 3, изготовленную из медной сетки, и наиолнить ее высушенным и просеянным активированным углем. Трубку наполнить натронной известью и хлоридом кальция для поглощения паров воды и двуокиси углерода и вставить в крышку прибора шлиф крышки слегка смазать вазелином, закрыть прибор. Настроить тер- [c.435]

Механизм диффузии, обусловливаюнщй сорбцию растворителя в бесконечно тонкий поверхностный слой сополимера, подробно исследован и описан [7—10]. Эта макростадия осуществляется по механизму активированной диффузии, связанной с тепловым движением сегментов макроцепей, а также по механизму субкапил- [c.296]

Диффузию в капиллярно-пористых телах классифицируют на нормальную, или объемную, кнудсенойскую (молекулярную) (эффузия), активированную и поверхностную. [c.234]

Механизм медленной коагуляции. При наличии энергетического барьера между частицами уменьшается возможность их столкновения. Смолуховский рассмотрел этот случаи путем формального введения параметра а — доли броуновских столкновений, вызываюш,их слипание частиц. В результате время коагуляции т увеличивается в 1/а раз. Однако этот формализм не раскрывает связь а с энергией взаимодействия частиц. Следует отметить, что эта зависимость не выражается, как в химической кинетике, простым коэффициентом Максвелла — Больцмана а =ехр (—AUlkT), где Ai/"—потенциальный энергетический барьер (Лоуренс и Майлс, 1954), так как концеитрация частиц в активирован [ ом состоянии является также функцией потока частиц. Другими словами, это есть случай диффузии через относительно высокий потенциальный энергетический барьер. [c.108]

Очевидно, скорость всего процесса определяется скоростью самого медленного этапа. Здесь различают два случая. Если диффузия исходных и конечных продуктов протекает быстрее, чем сама каталитическая реакция, то скорость процесса целиком зависит от состава и свойств поверхности катализатора. В этом случае говорят, что процесс протекает в кинетической области. Наоборот, если диффузия происходит медленнее, чем завершаются все превращения на поверхности катализатора,то общая скорость реакции будет определяться скоростью диффузии. В этом случае говорят, что процесс протекает в диффу.чионной области. Снижение энергии активации в гетерогенных каталитических реакциях достигается в результате сложных физико-химических процессов, характеризующих стадию активированной адсорбции (хемосорбции). [c.216]

Трудность выбора концентрации вытеснителя в проявителе, взаимная диффузия на границе зон, препятствующая получению на выходе из колонки достаточно чистых компонентов разделяемой смеси, а также длительность процесса разделения затрудняют пользование этим способом в аналитических целях. Поэтому он не получил применения в анализе. Однако для препаративных целей способ не потерял значения, так как возможность использования таких высокоактивных и доступных адсорбентов, как активированные угли, позволяет достигать высокой производительности. Достоинством способа является также то, что зоны не размываются, как это найдидается при элюентном способе. Теория, методика и аппа- [c.17]

Поэтому чем ниже уровень активационного барьера реакции, тем выше ее скорость. Подобно тому как катализатор способен снизить активационный барьер и тем самым увеличить скорость химической реакции, так и образование между реагентами (мономерами) КПЗ аналогично своеобразному активированному комплексу — переходному состоянию, способствует достижению той же цели, т. е. в рассматриваемых примерах приводит к повышению скорости сополимеризации. При радиационной сопо-ли.меризаци1г пары мономеров, образующих КПЗ, катализатор (инициатор) исключен, а энергия активации элементарной стадии инициирования близка к нулю, так как реакция инициируется излучением и не лимитируется диффузией. [c.15]

Более сложен механизм гетерогенного катализа. Однако бесспорно, что в этом случае существ12нную роль играет поглощение поверхностью катализатора реагирующих частиц. Процесс также протекает в несколько стадий, но здесь их больше и они иные за счет диффузии частицы исходных реагентов подводятся к катализатору и его поверхность поглощает их (активированная адсорбция). Этот процесс сопровождается сближением молекул и повышением — под влиянием силового поля поверхностных атомов катализатора — их химической активности изменяется структура электронных оболочек молекул и, как следствие, понижается активационный барьер. В результате на катализа- [c.135]

Таким образом, эксперпметальное изучение адсорбции из раствора на твердых веществах, заключается, прежде всего, в измерении начальной и равновесной концентраций. Методы измерения концентрации могут быть любыми, но, измеряя равновесную концентрацию, надо иметь в виду, что адсорбци онное равновесие наступает очень быстро лишь на гладких поверхностях, где можно ускорить процесс перемешиванием. Большинство же твердых адсорбентов, (например, активированный уголь, силикагель) пористы, и скорость адсорбции на них зависит от скорости диффузии вещества в порах (капиллярах). Поэтому адсорбционное равновесие для мелкопористых адсорбентов устанавливается иногда в течение нескольких суток. Для крупнопористых углей равновесие устанавливается быстрее— менее чем за час. [c.65]

Таким образом, проницаемость фосфорной кислоты в резины на основе хлоропренового латекса согласуется со вторым законом Фика, что свидетельствует об отсутствии химического взаимодействия кислоты с образцом защитного покрытия и, следовательно, проникновение кислота в иссле(дувмые резины происходит по маха-низцу активированной диффузии. Исходя из этого, принимаем, что коэффициент диффузии кислоты в образец постоянен при условии неизменных концентраций кислоты и температуры /бУ. [c.56]

Следует отметить широкие пределы изменения энергии активации в области II (определенной исходя из представления о единственном термически активированном процессе, контролирующем скорость растрескивания в этой области) от 85 кДж/моль для данных рис. 46 до 16 кДж/моль [2]. Для данных, представленных на рис. 47, эта величина равна 23 кДж/моль [207], что со гласуется с результатами исследования КР титановых сплавов [296]. Для некоторых других комбинаций материал — среда в литературе приводились значения около 38 кДж/моль [172]. Несмотря на попытки детальной интерпретации [2, 172, 207, 296], в общем неясно, какой строгий смысл имеют (если имеют) эти различные величины. В некоторых случаях полученные результаты согласуются с литературными значениями энергии активации диффузии водорода в исследованных металлах (вопросы диффузии обсуждаются ниже). Примерами могут служить данные для Т1 [207] и результаты испытаний сплавов N1 и А1 и высокопрочной стали в дистиллированной воде [172]. В трех последних случаях энергия активации диффузии водорода составила около 40 кДж/ моль. Однако не чувствуется, чтобы подобные энергетические сравнения были очень полезными для понимания рассматривае- [c.124]

Основы адсорбционной техники (1976) -- [ c.187 , c.188 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.142 ]

Современная аналитическая химия (1977) -- [ c.471 ]

Конструкционные свойства пластмасс (1967) -- [ c.207 ]

Конструкционные свойства пластмасс (1967) -- [ c.207 ]

Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах (1979) -- [ c.144 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология