Фенол природы катализаторов

В зависимости от соотношения фенола и альдегида и от природы катализатора образуются продукты двух типов термопластичные (новолачные) и термореактивные (резольные) олигомеры. Кроме того, свойства фенолоальдегидных олигомеров зависят от природы фенола и альдегида и от условий поликонденсации. [c.53]

Адгезионные и когезионные свойства, а следовательно, и клеящая способность фенолоформальдегидных олигомеров зависят от природы катализатора, применяемого в процессе их синтеза, фракционного состава, типа растворителя и т. д. Изучение влияния природы катализатора реакции поликонденсации фенола с формальдегидом показало, что лучшими адгезионными свойствами обладают резольные олигомеры, полученные в присутствии аммиака [47]. В качестве растворителя лучше всего использовать этиловый спирт, что, по-видимому, связано с хорошими адсорбционными свойствами этого растворителя, а, возможно, и с его химическим взаимодействием с функциональными группами олигомера [64]. [c.43]

Свойства резольных олигомеров зависят от применяемого фенола, от мольного соотношения фенола и альдегида, а также от природы катализатора. Так, наиболее высокие физико-механические показатели, повышенная теплостойкость и наибольшая скорость отверждения достигаются при применении кристаллического фенола. Трикрезол улучшает ди- [c.58]

Дальнейшее течение реакции, следовательно, строение и свойства получаемых олигомеров, зависят от мольного соотношения фенола и формальдегида и природы катализатора, то есть от pH среды. [c.397]

Таким образом, фенол—трифункциональное соединение. В зависимости от природы катализатора и от соотношения фенола и формальдегида продуктами реакции между ними могут быть различные вещества. В избытке ( нола получается термопластичный полимер линейного строения, называемый новолачной смолой. Образование его протекает по схеме [c.389]

Для определения влияния природы катализатора на селективность превращения ГПЭБ в фенол (Ф р эв) выбран ряд кислотных гетерогенных и гомогенных катализаторов и в сопоставимых условиях опробован процесс разложения ГПЭБ. Лучшие результаты представлены в табл. 1. [c.139]

В щелочной среде фенол может присоединять до трех молекул формальдегида. При мольном соотношении фенол формальдегид 1 > 1 в щелочной среде образуются метилолфенолы, соединенные метиленовыми и диметиленэфирными группами. Содержание метилольных, метиленовых и диметиленэфирных групп зависит от мольного соотношения реагентов, природы катализатора, концентрации исходных компонентов, температуры и продолжительности реакции. [c.51]

ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ КАТАЛИЗАТОРА НА КОЛИЧЕСТВЕННЫЕ ПОКАЗАТЕЛИ ПРОЦЕССА ГИДРОКСИЛИРОВАНИЯ ФЕНОЛА ПЕРОКСИДОМ ВОДОРОДА [c.90]

Литые смолы представляют собой твердые, неплавкие и нерастворимые материалы, получаемые отверждением в формах жидких резольных смол. Свойства литых смол зависят от соотношения фенола и формальдегида, режима отверждения и природы катализатора. Они могут быть прозрачными и непрозрачными. Литая смола обычно имеет желтый цвет, переходящий под влиянием света и воздуха в темно-коричневый. Изменение окраски обусловлено окислением свободного фенола и продуктов первичной конденсации. [c.216]

Изучение влияния природы катализатора реакции поликонденсации фенола с формальдегидом показало, что лучшими клеящими свойствами обладают резольные олигомеры, полученные в присутствии аммиака [125]. Имеет значение и природа растворителя, использованного для получения клеящего раствора резольного олигомера (табл. 1.77). Лучшие результаты получены при использовании в качестве растворителя этилового спирта, что, по-видимому, связано с адсорбционными свойствами этого растворителя, а возможно, и с химическим взаимодействием его с функциональными группами олигомера [126]. [c.101]

В зависимости от соотношения фенола и альдегида и от природы катализатора можно получать олигомеры двух типов термопластичные (новолаки) и термореактивные (резолы). [c.298]

Рассмотренные в настоящей главе экспериментальные дан ные показывают, что реакционная способность алкилфенолов в присутствии кислотных катализаторов определяется, с одной стороны, структурой исходных алкилфенолов (строением, положением и числом алкильных групп), составом реакционной смеси (введение в реакцию фенола или другого алкилфенола), температурой процесса, а с другой, — природой катализатора. [c.87]

Природа катализатора может определять температурную область протекания реакций и их закономерности в зависимости от строения соединений. Так например, в присутствии хлористого алюминия реакции изомеризации и диспропорционирования крезолов идут при температурах значительно более низких (примерно на 200°С и более), чем над кислотными катализаторами другого типа. При осуществлении процесса над никелевым катализатором некоторые типичные для фенолов реакции становятся мало заметными (например, реакция диспропорционирования) и имеет место обращение ряда активности алкилфенолов (в зависимости от их строения) по отношению к реакции деалкилирования. При осуществлении реакций наблюдается количественное отличие в относительной реакционной способности алкилфенолов в зависимости от типа примененного катализатора. В случае кислотных катализаторов диапазон относительных скоростей реакций соединений с различным числом и строением алкильных групп значительно больше, чем при применении других типов катализаторов, например алюмокобальтмолибденового. С учетом данных об относительно резком (в пределах нескольких порядков) изменении устойчивости а-комплексов алкилароматических соединений и относительно небольших (в пределах одного, двух порядков) различиях в устойчивости л-комплексов этих же соединений можно говорить о преимущественном протекании реакций кислотного катализа через промежуточное образование карбкатионов (а-комплексов), а реакций гидрогенизационного катализа— через стадию образования л-комплексов, хотя в последнем случае и возможна определенная роль реакций с участием карбониевых ионов. [c.160]

Поликопденсация фенолов с альдегидами приводит к образованию различных продуктов в зависимости от природы фенола и альдегида, соотношения исходных веществ, природы катализаторов и условий проведения реакции. В молекуле фенола имеются три активных атома водорода, способных замещаться при конденсации с альдегидами [c.417]

Приводимые далее экспериментальные данные показывают, что строение алкильной группы определяет главное направление и температурную область превращений алкилфенолов, а положение и число алкильных групп — соотношение-скоростей про текающих реакций. Они также показывают важное влияние на превращения фенолов природы катализатора и состава реак<< ционной смеси. [c.98]

Показана возможность использования хим№1еского сдвига сигнала ЯМР ароматических протонов и его ширины для характеристики степени пространственного экранироватгая ОН-группы линейным алкильным радикалом в орто-положении. Полученные корреляции характеризуются универсальностью, выражающейся в том, что они сохраняются неизменными при вариации длины алкильного радикала и соответственно алкилирующего агента в широких пределах (Сй — С б), а также изменении природы катализатора в реакции алкилирования фенола высшими а-олефинами. [c.42]

Поликонденсация фенола с формальдегидом — сложная совокупность последовательных и параллельных реакций. Главные кторы, которые определяют механизм реакций, структуру и войства получаемых олигомеров, — природа катализатора и мо-1яриое соотношение фенола и формальдегида. В зависимости от того получают новолачные и резольные нолформальдегидйые молы. На скорость процесса оказывают влияние также температу-а и концентрация катализатора. [c.129]

Более подробно парофазная каталитическая дегидроциклиз ция непредельных кетонов изучена Б. Н. Долговым с сотр. [230-233]. Ими показано, что непредельные кетоны, имеющие в цег не менее шести углеродных атомов, при 410—420 °С в присутствр активированных окисных хроммагниевых катализаторов превр щаются в фенолы с выходом до 34%. Кроме условий процесса природы катализатора на выход фенолов оказывает влиян строение исходного кетона. Наибольший выход получен из гепте З-она-2. Кетоны с более длинными цепями, как показано, напр мер, при-дегидроциклизации децен-З-она-2, превращаются в фен лы с выходом до 11%. Наличие сопряжения между карбонил ной группой и непредельной углерод-углеродной связью спосс ствует увеличению выхода фенолов. [c.291]

Превращение высших алкилфенолов в низшие имеет сложны характер и определяется условиями процесса, строением исходны соединений, а также природой катализатора. Обычно как терм ческое [238, 239], так и каталитическое [240—243] деалкилирс вание, особенно в отсутствие водорода, сопровождается изомер зацией и диспропорционированием алкилфенолов. повышенны температуры способствуют дегидроксилированию фенолов и боле глубоким деструктивным превращениям. [c.293]

Пропилен алкилирует бензол легче, чем этилен. Эта реакция детально изучена в присутствии растворов , вернее молекулярных соединений, фтористого бора с рядом органических и неорганических веществ [75]. Установлено, что степень алкилирования и состав продуктов реакции зависят от скорости пропускания пропилена в смесь бензола и катализатора, а главное от природы того вещества, в котором растворяется ВРз. В присутствии фтористого бора, растворенного в простых и сложных эфирах, алкилирование практически не проходит. По мере увеличения кислотности растворителя повышается каталитическая активность ВРз. При применении фтористого бора в органических кислотах бензол алкилируется пропиленом тем легче, чем сильнее кислота. Наиболее активными катализаторами оказались растворы фтористого бора в концентрированной серной кислоте и феноле. Но катализатор ВРз Нг504 с течением времени теряет активность, а поэтому постепенно понижается скорость алкилирования. Катализатор ВРз + СеНвОН не теряет каталитической активности при работе и дает сложную смесь продуктов алкилирования вплоть до тетраизопронилбензола. Чистый фтористый бор мало активен как катализатор, хотя в некоторых патентах [76— 78] он рекомендуется в качестве катализатора для этой реакции. Основные продукты алкилирования — диизопронилбензолы состоят на 98% из п- и на 2% из о-диизопропилбензола. Результаты наиболее характерных опытов суммированы в табл. 53. [c.147]

В последние годы различные бисфенолы находят широкое применение для синтеза высокомолекулярных соединений, термореактивных смол, антиоксидантов для каучуков и других полимерных материалов [1]. Известно, что бнсфенолы получают реакцией конденсации фенолов с кетонами в присутствии кислых катализаторов, в качестве которых используют сильные минеральные кислоты (соляная, серная, безводный хлористый водород), комплексы соединений фтористого бора, ионообменные смолы и другие [2—4]. Выход целевого продукта зависит как от природы катализатора, так и условий синтеза, то есть отношения реагентов, температуры, среды, в которой протекает реакция. Несмотря на обилие публикаций, посвященных синтезу бисфенолов [I—9], влияние различных факторов на конденсацию фенола с циклическими кетонами изучено недостаточно, в то время как продукты этой реакции используются в производстве поликарбонатов, обладающих высокими механическими, термическими и оптическими свойствами [10, [c.82]

Вторую основную группу пространственных полимеров образуют феноло-формальдегидные, глицеринофталевые, мочевино-фор-мальдегидные и другие смолы. При получении феноло-формальде-гидных смол в зависимости от числа подвижных водородных атомов фенола, принимающих участие в конденсации с альдегидами, и природы катализатора образуются продукты линейного или сетчатого строения. При трифункциональной реакции фенола прост- [c.215]

Наиболее широко используемые в клеях термореактивные смолы (резольные феноло-фО рмальдегидные, мочевино-формальдегидные, эпоксидные и др.) обычно отверждаются в присутствии кислых, щелочных катализаторов или отвердителей при нормальной или повышенной температуре. Как правило, химическая природа катализатора и условия отверждения существенно влияют на свойства композиций и клеевых соединений. [c.41]

Рис. 1. Влияние природы катализатора иа ско,-рость поглощения водорода при гидрировании я-ТБФ в п-ТБЦГол (давление водорода 60 атм, температура 165°, концентрация фенола —

Рассмотренные выше результаты были получены при изучении продуктов алкилирования фенолов камфеном и норборненом, синтезированных при использовании в качестве катализатора 35%-ного раствора фтористого бора в уксусной кислоте. Применение в этих реакциях других катализаторов (полифос-форная кислота, хлорная кислота, йод, асканит, феноляты алюминия) показало, что состав продуктов алкилирования качественно мало зависит от природы катализатора, тогда как соотношение продуктов может меняться в широких пределах [65]. В присутствии хлорной кислоты резко увеличивается образование фенхил-, изофенхил- и других терпенофенолов, строение терпенового заместителя которых пока не установленоИспользование фенолятов алюминия приводит к преимуществен- [c.153]

С тех пор как в 1872 г. немецкий химик А. Байер установил факт образования полимеров из фенола и формальдегида под действием соляной кислоты, ученые многих стран занимались исследо(ванием этого процесса и образующимися продуктами. А подумать тут было над чем. В некоторых случаях получался термопластичный полимер, твердый и хрупкий при комнатной температуре, но размягчающийся при нагревании. (Напомним, что под термопластичностью подразумевается способность вещества к многократному размягчению при нагревании.) Термопластичный полимер можно было залить в форму под давлением или прессовать, при охлаждении он снова становился твердым. В иных случаях получался продукт, который после первого же нагревания терял способность растворяться и размягчаться при нагревании. Иными словами, имело место образование термореактивного полимера. Сложность этого процесса и нерастворимость продуктов реакции создавали большие трудности для исследователей. Достаточно сказать, что даже сейчас, по прошествии почти 100 лет со дня открытия процесса поликонденсации указанных продуктов, многое в нем остается неясным. Л. Бакеланду после систематических и широких исследований удалось установить, что термопластичность полимера зависит от соотношения фенола и формальдегида в исходной смеси и от природы катализатора. [c.33]

Идентификация фенольных смол. Инфракрасную спектроскопию применяют для идентификации фенольных смол , спсктры которых значительно различаются в зависимости от природы фенола и катализатора, использованных при изготовлении смолы. На рис. 19. 14 показаны спектры пленок смол, изготовленных на основе незамещенного фенола, /1-трет-бутилфенола и га-фенилфенола. Область спектра в пределах длин волн 10—15 мк характерна для смол на основе незамещенного фенола. Сильное поглощение в области длины волны 9,5 мк возникает вследствие присутствия в термореактивной смоле свободных метилольных групп. Поглощение при этой длине волны служит основой для примерной относительной оценки метилольных связей в фенольных смолах. [c.604]

Б зависимости от соотношения исходных реагентов, природы катализатора, температуры образуются линейные, разветвленные или пространственные продукты. Так, при взаимодействии избытка фенола с формальдегидом, в присутствии кислого катализатора (соляная или щавелевая кислота) получается линейный полимер, называемый новолаком. Новолаки применяются для производства лаков и прессовочных порошков. Новолаки не способны отверждаться при нагреве. Чтобы извлечь из горячей прессформы изделие из прессовочного порошка на основе новолака, ее необходимо охладить. [c.196]

Ацетоксильный анион у С-1 в ацетатах сахаров замещается не только на анион галогеноводородных кислот, но и таких слабых кислот, как фенолы. Подобные реакции, проводимые в присутствии катализаторов, приводят к арилгликозидам. Так, по классическому методу Гельфериха, сплавляют (или нагревают в растворе ксилола или хлороформа) эквимолекулярные количества полного ацетата сахара и фенола в присутствии каталитических количеств п-толуолсульфокис-лоты или хлористого цинка. В зависимости от условий (в особенности от природы катализатора) образуется один аномер или смесь с преобладанием одного аномера [1 ] [c.145]

На результаты превращения смеси полиметилфенолов с фенолом при каталитической гидрогенизации оказывали влияние параметры процесса, строение полиметилфенолов и природа катализатора Протекающие реакции изучали в присутствии технического алюмокобальтмолибденового катализатора, синтетических цеолитных катализаторов и окиси алюминия. Синтетические цеолиты являются активными катализаторами алкилд-рования (атмосферное давление, 250—300 °С) фенола, [c.123]

Поликоиденсация фенолов с альдепадами протекает хорошо лишь в ирисутствии катализаторов, которые могут быть как кислого характера, так и щелочного. Катализаторы не только ускоряют образование смолы, но и воздействуют на степень полимеризации продукта [152]. Природа катализатора оказывает также существенное влияние и на полноту протекания реакции. Так, папример, при применении щелочей 100 г фенола реагируют со 100 г формалина (40%-пого), а нри употреблении кислых катализаторов значительная доля из этого количества остается неисноль-зованной [152]. [c.555]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология