Хинолина синтез Скраупу

Хинолин. Синтез Скраупа [c.1030]

Нитроализарин, получаемый непосредственным нитрованием ализарина, называется также ализарин-оранж по цвету алюминиевого лака. При восстановлении это соединение превраш ается в З-аминоализарин, используемый в качестве сырья для получения ализаринового синего. Последний содержит пиридиновое кольцо, конденсированное с одним из ядер ализарина и получается нагреванием аминоализарина с глицерином в присутствии серной кислоты (т.е. с акролеином). (О механизме этой реакции см. Хинолин. Синтез Скраупа .) [c.542]

Получите синтезом Скраупа хинолин. Какое соединение получится, если синтез Скраупа проводить не с акролеином, а с кротоновым альдегидом [c.167]

Одним из наиболее часто применяемых методов получения хинолина н его производных является синтез Скраупа . Этот синтез заключается в нагревании первичного ароматического амина, в котором по крайней мере одно орто-положение по отношению к аминогруппе не замещено, с глицерином и серной кислотой в присутствии окислителя. При этом наблюдается замыкание шестичленного гетероциклического кольца с азотом в первом положении. [c.722]

В ходе синтеза хинолина по Скраупу нитробензол дегидрирует первоначально образующийся дигидрохинолин (см. разд. Г, 7.4.1). (Познакомьтесь по учебникам с этим синтезом и запишите реакции ) [c.40]

Катализируемое кислотами присоединение ароматических аминов к а,р-ненасыщенным альдегидам или кетонам используется также при синтезе хинолинов по Скраупу [схема (Г. 7.193)] или Дебнеру — Миллеру. а,р-Ненасыщенные карбонильные соединения при этом часто не вводят в реакцию готовыми, а получают в ходе [c.204]

Синтез хинолина по Скраупу Ацилирование амина Нитрование К-ацилированного амина Гидролиз амида Число стадий 4 Общий выход 40% [c.620]

Вероятно, наиболее общим методом синтеза замещенных хинолинов является синтез Скраупа. В простейшем случае сам хинолин получают взаимодействием анилина с глицерином, концентрированной серной кислотой, нитробензолом и сульфатом железа(П) [c.1030]

При использовании в синтезе Скраупа л<е/яа-замещенных анилинов возможно образование двух изомерных хинолинов, содержащих заместители в положении [c.183]

МЕТОДЫ СИНТЕЗА Синтез хинолинов по Скраупу [2, 3] [c.242]

Хинолины, замещенные Синтез Скраупа 44 96 97 [c.33]

Задача 25.3. Синтез хинолина по Скраупу включает ряд стадий. Напишите эти стадии. Предложите механизм каждой из них. [c.461]

Синтез хинолина по Скраупу проводят прн нагревании анилина с глицерином и серной кислотой в качестве дегидратирующего аген- [c.186]

Рис. 5.33. Синтез хинолина по Скраупу.

При таком понимании механизма реакции синтез Скраупа можно считать частным случаем синтеза Дёбнера — Миллера. Вполне понятно, что последний применим только для получения гомологов хинолина, но не самого хинолина. Сходным методом является синтез гомологов хинолина по Конраду — Лимпаху путем конденсации первичных ароматических ЗМГ1Н0В с эфирами р-кетокислот (например, ацетоуксуспым эфиром). [c.1021]

Методы получения. Основным методом получения хинолина является синтез Скраупа. Исходными продуктами служат анилин и глицерин. В качестве дегидратирующего агента используют концентрированную серную кислоту, а в качестве окислителя промежуточно образующегося дигидрохинолина — нитробензол [c.550]

Дигидрохинолиновое производное в заключительной стадии дегидрируется до хинолина (синтез по Скраупу) или диспропорцио-нируется в производные тетрагидрохинолина и хинолина (синтез по Дебнеру — Миллеру). (Напишите схему реакции по Дебнеру — Миллеру.) [c.206]

Синтез Скраупа. Хинолин образуется в результате очень необычной реакции, включающей нагревание анилина с концентрированной серной кислотой и глицерином в присутствии слабых окислителей. Установлено, что в процессе реакции происходит дегидратация глицерина и присоединение анилина в р-положение образовавшегося акролеина. Последующая циклизация, кaтaлизиpyeм aя кислотой, приводит к образованию 1,2-дигидрохинолина. Для пре- [c.120]

В синтезе Скраупа при наличии электроноакцепторных заместителей в мета-иоложенш к аминогруппе образуются главным образом хинолины, замещенные по положению 5. Галогены оказывают дезактивирующее и орто-, /2 г/ г-ориентирующее влияние, поэтому при их наличии часто образуются оба изомера почти в равных количествах. [c.122]

В основе молекул данной группы соединений лежит цикл. 8-оксихинолина, поэтому синтез их протекает по одной и тоЙ1 же схеме, известной в литературе как классический метод синтеза хинолина по Скраупу. [c.317]

Трудность синтеза хинолина по Скраупу заключается в бурнг.д течении реакции. Иногда реакция протекает откос11тельиоспокойно, но чаще всего процесс проходит исключительно бурно следствием этого бывает потеря исходных, материалов через холодильник. В присутствии сернокислого железа, функция которого, несо.мненно. состоит в переносе кислорода, реакция продолжается несколько дольше. Поэтому при ирн.мененьи сернокислого железа можно без опасения увеличить масштаб загрузки. [c.462]

Из бензозамещенных пиридина имеют практическое значение 2,3-бензопиридин, или хинолин,а также дибензопиридин (акридин). Хинолин может быть извлечен из каменноугольной смолы или синтезирован из анилина и его производных в реакции с глицерином в присутствии H2SO4 и мягкого окислителя — нитробензола (классический синтез Скраупа) [c.701]

Синтез хинолина по Скраупу — одна из наиболее употребительных реакций этого рода. Необходимые ингредиенты этого синтеза— анилин (или иной ароматический амин), глицерин, серная кислота. Взаимодействие вызывается нагреванием смеси с окислителем в качестве окислителя при типичном синтезе с анилином применяют нитробензол, при других аминах — отвечающие им нитросоединення, либо мышьяковую кислоту. Ясно, что процесс довольно сложен и наряду с конденсацией в нем имеет место и просто водоотнятие (с переходом глицерина в акролеин) [c.443]

Заметим, что факт получения синего красителя (II) из 3-нитро ализарина, глицерина и серной кислоты был открыт Прюдомом и структура его выяснена Гребе ранее, чем выработан Скрау-пом общий метод синтеза хинолина. Синтез по Скраупу, или. скраупирование , применяется во многих случаях для получения многообразных замещенных хинолина i ). [c.444]

Нагревание смеси анилина, концентрированной серной кислоты, глицерина и мягкого окисляющего агента приводит в результате необычной реакции к образованию хинолина [97]. Как было показано, при этом происхлодит дегидратация глицерина, приводящая к образованию акролеина, затем анилин присоединяется к акролеину по типу сопряженного присоединения. В дальнейшем происходит катализируемая кислотой циклизация с образованием 1,2-дигидрохинолина. Окисление на заключительном этапе приводит к ароматической структуре. В классическом варианте в качестве окислителя используется нитробензол или мышьяковая кислота введение в реакционную смесь небольшого количества иодида натрия позволяет серной кислоте выступать в роли окислителя [12]. Синтез Скраупа наиболее пригоден для получения не замещенных по гетероциклу хинолинов [98]. [c.182]

В дополнение к синтезу 5-хлорхинолина из смеси изомеров веществ, образующихся при синтезе Скраупа из ж-нитроанилина по реакциям I—V, был получен 7-хлоризомер. Строение 7-хлорхинолина (V), полученного этим путем, было строго доказано превращением диазосоединения (IV) в хинолин-7-карбоновую кислоту (VII). Последняя, в свою очередь, получена надежным методом, а именно по реакциям VIII—VII. Одновременно было установлено строение и других 7-замещенных хинолинов. 7-Хлорхинолин (V), полученный этим путем, оказался аналогичным по своим свойствам с веществом, которое [c.8]

Если придерживаться строгой исторической последовательности, то необходимо отметить, что хинолин был получен при пропускании паров аллил-анилина над свинцовым глетом Кёнигсом [54], который в последующие годы получил также хинолин нагреванием продуктов конденсации анилина и акролеина [55]. В связи с этим можно было бы считать, что Кёниге предвосхитил и синтез Скраупа и синтез Дёбнера—Миллера. [c.15]

Строение И общие свойства. Структура бензо[/г]хинолина с несомненностью определяется методами его синтеза. Скрауп и Кобензил [2] получили хинон (I), проведя реакцию.окисления по типу аналогичной реакции в фенантреновом ряду. В более жестких условиях окисления образуется дикарбоновая кислота Oi), при распаде которой получается а-пиколиновая кислота (III). [c.486]

При использовании в синтезе Скраупа мета-згмещеииых ароматических аминов обычно получают смесь 5- и 7-замещенных хинолинов. В этих случаях на соотношение продуктов существенное влияние оказывают условия и катализаторы, используемые в реакции. [c.242]

Для того чтобы свести к минимуму полимеризацию акролеина при получении хинолинов, незамещенных в пиридиновой части молекулы, довольно часто используют глицерин, который в условиях синтеза Скраупа превращается в акролеин, а последний, по существу, реагирует in situ. Глицерин сравнительно легко превращается в акролеин при действии концентрированной серной кислоты, которая помимо этого может быть использована в реакции в качестве конденсирующего агента. В качестве окислителей могут быть использованы нитробензол (как правило, в виде суль-фопроизводного), четыреххлористое олово, кислород и пятиокись мышьяка. Для стабилизации энергично протекающего первого этапа синтеза Скраупа,часто применяют сульфат железа (закис-ного). Кроме этого, для повышения выхода хинолинов используют борную кислоту. Принцип действия этих двух реагентов до настоящего времени не выяснен. [c.243]

Пиридины [1, 42, 75, 82], соединения пиридиния [78], N-окиси [60, 71], пиперидины [75], хинолины [42, 45] (синтезы Скраупа) [49]. 4- [28] и 8-оксихинолины [7], изохинолины [42, 45], гидрированные изохинолины [51, 52], акридины [81], фенатридины [6, 24, 80], 1,10-фенантролины (их хелатные соединения [16], соеди- [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология