Полимеризация нитрилов

Собуэ п Табата [218] исследовали радиационную полимеризацию акрилонитрила, метакрилонитрила, ацетилена, пропаргилового спирта, ацетонитрила, пропионитрила, бутиронитрила и бензола и получили полимеры, содержащие систему сопряженных двойных связей —С = С—С = С и — = N— =N —. Интересно, что полимер ацетилена, полученный в жидкой фазе, имеет цис-структуру, окрашен в коричневый цвет и растворим, а полимер, полученный в твердой фазе, имеет транс-структуру, окрашен в темно-красный цвет и нерастворим. Полимеризация нитрилов при комнатной температуре в жидкой фазе протекает по радикальному механизму, а при низких температурах — по ионному. Акрилонитрил в радиационной полимеризации при низких температурах образует синдиотактический полимер, а при высоких температурах (135—175° С) — циклическую систему полипиридина. В присутствии этилена в разбавленном растворе радиационная полимеризация акрилонитрила протекает по нитрильной группе по анионному механизму и приводит к образованию Е олимера следующего строения [c.74]

Электрофильный и нуклеофильный характер нитрильной группы может проявиться одновременно, например в некоторых реакциях димеризации и полимеризации нитрилов (гл. 2, 3, 20). [c.27]

Данная глава посвящена рассмотрению электрофильных реакций нитрильной группы, приводящих к образованию связей С—С. Описаны реакции, протекающие в присутствии кислот и оснований, а также некоторые чисто термические и свободнорадикальные реакции. Реакции образования связей С—С взаимодействием нитрилов с металлоорганическими соединениями и полимеризацией нитрилов рассмотрены соответственно в гл. 13 и 20. [c.194]

Полимеризация нитрилов должна была бы протекать с увеличением изобарно-изотермического потенциала (см. с. 102), причем должно поглощаться большое количество тепла, равное примерно 41 кДж (11 ккал) в расчете на каждую образующуюся группу > = N—, так как [c.417]

Описано [74, 75] несколько примеров полимеризации нитрилов [c.328]

Однако при полимеризации нитрилов образуется полимер с сопряженными двойными связями [c.417]

Полученные полимеры обладают такими же свойствами, как и полимеры, синтезированные полимеризацией нитрилов с аналогичным заместителем (К). [c.418]

Принципиальная черта всех этих синтезов, основанных на прямой полимеризации нитрилов, состоит в том, что образующиеся триазины симметрично замещены в положениях 2, 4, 6. Если же в положении 2, 4 или 6 требуется отличающийся от других заместитель, то метод тримеризации не вполне применим. [c.189]

Промежуточным образованием свободных радикалов можно объяснить полимеризацию нитрилов под действием фтора, которая идет по схеме [c.361]

При полимеризации нитрилов путем нагревания их комплексов с галогенидами металлов используются различные промоторы— неорганические кислоты, бензойная кислота, ее амид, хлорангидрид и альдегид, а также некоторые хлоруглеводороды [c.378]

Полимеризация нитрилов осуществляется по катионному механизму. Инициирование полимеризации нитрилов при совместном действии галогенидов координационно-ненасыщенных металлов и протонных кислот происходит в результате взаимодействия всех трех компонентов реакции по схеме [c.378]

Полимеризация. Нитрилы весьма склонны к реакциям полимеризации. Например, под влиянием натрия или амида натрия получаются полимерные соединения из двух или из трех молекул цианистого этила [c.318]

Полимеризация нитрилов должна была бы протекать с увеличением свободной энергии (см. стр. 107), причем должно поглощаться [c.491]

В. А. Каргиным с сотрудниками предложен следующий механизм полимеризации нитрилов в комплексах в присутствии протонсодержащих добавок — НХ (НРОз, НС1). [c.492]

В отличие от межмолекулярной термической полимеризации нитрилов, внутримолекулярное взаимодействие нитрильных групп полимеров хорошо известно и в настоящее время интенсивно изучается. Речь идет о полимерах на основе акрилонитрила, метакрилонитрила, цианацетилена и других полимерах, имеющих нитрильные группы в положениях 1,3,5 и т. д. [c.389]

Из недавно опубликованных экспериментальных данных заслуживают быть также отмеченными данные о полимеризации нитрилов в циклический тример при давлении 7500 атм [48]. Эта реакция, по данным авторов, практически не идет при давлениях ниже 1000 атм. [c.166]

Это утверждение следует рассматривать как недоразумение. В действительности теплоту полимеризации нитрилов следует оценивать по формуле —А// — с — N = N — С — N = N — соответственно энергии одинарной, двойной и тройной связей азот — углерод. Оценка теплоты полимеризации нитрилов по наиболее вероятным значениям [c.56]

Эти реакции аналогичны реакциям полимеризации нитрилов, причем, в случае кислотного катализа схема со свободными валентностями переходит в ионную схему Ч [c.54]

Аналогичный прием был использован теми же авторами при полимеризации нитрилов но связи С = В качестве исходных веществ при полимеризации были взяты комплексы нитрилов с координационно-ненасыщенными галог нидами. [c.161]

Теоретически допустимо существование гомологического ряда соединений, содержащих повторяющиеся звенья д. Так как несколько соединений такого типа получили полимеризацией нитрилов НС=Ы, то они были названы полинитрилами. [c.23]

Известно, что полимеры органических нитрилов обладают высокой термостойкостью и наличием полупроводниковых свойств. Возможность получения таких соединений с сопряженными —С==Ы-связями в основной цепи полимеризацией нитрилов карбоновых кислот в присутствии хлоридов некоторых металлов была показана Каргиным с сотрудниками [1]. Паушкиным и Луниным [2] был предложен новый способ синтеза полимеров с чередующимися —С=М-связями полимеризацией амидов или аммонийных солей моно- и двухосновных кислот в присутствии хлористого цинка. В отличие от первого этот метод не требует получения и выделения в чистом виде нитрилов кислот, что в некоторых случаях представляет весьма сложную задачу. [c.98]

Полимеризация нитрилов по тройной связи должна приводить к гетероцепным полимерам с сопряженной системой связей. Такие полимеры обладают повышенной термостойкостью и полупроводниковыми свойствами [12]. [c.216]

Полимеризацию пиридина и хинолина с раскрытием цикла в отсутствие комплексообразователей осуществить не удается. Таким образом, химическая активация этих мономеров позволяет получить новые полимеры, не доступные при использовании обычных приемов синтеза. Несколько лет назад аналогичным путем удалось получить продукты полимеризации нитрилов по связи [13, 15]. В качестве исходных веществ были использованы комплексы нитрилов с координационно-ненасыщенными галогенидами металлов. [c.37]

При полимеризации нитрилов под действием оснований кроме циклических тримеров образуются также азаполиены [c.384]

Бэмфорд и др. [16] предложили применять в качестве ингибитора хлорное железо, которое восстанавливается при взаимодействии с полимерными радикалами в хлористое железо. Последнее определяется цери-метрическим титрованием в присутствии а,а -дипиридила. Возможно определение скорости инициирования и из продолжительности индукционного периода. Этими методами авторы определили скорости инициирования полимеризации нитрилов акриловой и метакриловой кислот и стирола в растворах N,N-димeтилфopмaмидa. [c.37]

Так называемые цианалкины, получающиеся при полимеризации нитрилов монокарбоновых кислот в присутствии этилата натрия, представляют собой 2,4-диалкил-6-аминопиримидины. [c.755]

Евгений Бамбергер (1857—1932), ученик Байера, с 1893 г. профессор Цюрихского политехникума. Известен многочисленными исследованиями в различных областях органической химии (ароматические соединения, реакция восстановления, оксиаыины, диазосоединения, продукты полимеризации нитрилов, изохинолин, арил-гидроксиламины, гуанамин и др.). [c.296]

Интересные закономерности были выявлены при изучении кинетики полимеризации нитрилов. На примере полимеризации бензонитрила в комплексе с Т1Си было показано, что скорость реакции возрастает с повышением температуры. Аналогичное влияние оказывают доноры протонов (например, кислоты), участвующие в инициировании полимеризации. [c.67]

Аналогичный прием был использован при полимеризации нитрилов ио связи С Ы. В качестве исходных веществ нри яолиме-ризащии были взяты комплексы нитрилов с координационно-ненасыщенными галогенидам и. [c.92]

Однако а-фенилантранил не реагирует с малеиновым ангидридом. Как особый случай диенового синтеза Грундман и сотрудники [73, 74] рассматривают полимеризацию нитрилов, протекающую в присутствии хлористого водорода. По мнению этих авторов, две молекулы нитрила и частица хлористого водорода вначале образуют цепь гетеродиена (XXVIII), которая затем присоединяет новую молекулу нитрила, реагирующую в качестве диенофила. Образующийся таким образом аддукт в условиях опыта теряет хлористый водород и превращается в соответствующий 1,3,5-триазин по схеме [c.532]

Реакции нитрилов (1972) -- [ c.361 , c.374 , c.393 ]

Каталитические, фотохимические и электролитические реакции (1960) -- [ c.192 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.318 ]

Избранные работы по органической химии (1958) -- [ c.12 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.286 ]

Химия полисопряженных систем (1972) -- [ c.66 , c.67 ]

Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3 (1969) -- [ c.335 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология