Верлея метод

Восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею и окисление по Оппенауэру. Метод восстановления альдегидов и кетонов алкоголятами алюминия (восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею) широко применяется при получении спиртов. В процессе реакции алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения [c.154]

Эти методы вытеснили старый громоздкий способ окисления вторичных спиртов по Оппенауэру (1937). Окисление по Оппенауэру заключается в нагревании спирта с алкоголятом алюминия в присутствии карбонильного соединения, которое выполняет функцию акцептора гидрид-иона. Окисление вторичных спиртов по Оппенауэру представляет собой обратимый процесс (обратная реакция назьшается восстановлением по Меервейну-Понндорфу-Верлею). Равновесие можно сместить вправо, если в качестве карбонильной компоненты будет выбран сильный акцептор гидрид-иона — я-хинон, флуоренон, бензофенон, хлора-нил (2,3,5,6-тетрахлор-1,4-бензохинон) [c.276]

Метод определения гидроксильных групп по Верлею [37], как и предыдущий, основан на реакции спиртов (фенолов) с ангидридами органических кислот, идущей с количественным выходом в присутствии пиридина. Освобождающаяся при этом молекула органической кислоты связывается с пиридином, образуя нейтральную соль. [c.274]

Восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею и окисление по Оппенауэру. Метод восстановления альдегидов и кетонов алкоголятами алюминия (восстановление по Меервейну—Понндорфу — Верлею) широко применяется при получении спиртов. В процессе реак- [c.142]

Извлекаемые щелочью продукты, так же как и исходная фракция, характеризовались по содержанию гидроксильных соединений. Последнее рассчитывалось па основании определения содержания гидроксила и молекулярного веса (расчет везде велся на одноатомные фенолы). Определение содержания гидроксила проводилось методом ацетилирования раствором уксусного ангидрида в пиридине (по Верлею). [c.78]

Восстановление р- и аминоальдегидов и кетонов представляет собой удобный метод получения аминоспиртов, альтернативный метод восстановления по Меервейну-Пондорфу-Верлею дает значительно более низкие выходы. [c.65]

Первую фазу синтеза — получение кумола — представлялось возможным провести или по методу Фриделя и Крафтса, или по методу Верлея. Верлей еще в 1889 г. нашел, что под действием концентрированной серной кислоты бензол конденсируется со спиртами по уравнению [c.626]

Методы, основанные на использовании комплекса СгОз с пиридином или систем с ДМСО, вытеснили более старые способы окисления. Один из таких способов — окисление по Оппенауэру [24] — представляет собой процесс, обратный восстановлению по Меервейну — Покн-дорфу — Верлею (см. гл. 3). Он заключается в нагревании спирта, под-> лежащего окисленлю, с алкоголятоМ алюминия в присутствии карбонильного соединения, которое действует как акцептор водорода. Реак- [c.313]

Окислеш1е или дегидрирование первичных или вторичных спиртов [см. раздел 2.2.2, реакции спиртов, реакция (2)]. Кроме уже упоминавшихся способов имеет значение метод окисления по Оппенауэру (1937 г.). Оно представляет собой процесс, обратный реакции восстановления по Мейервейну — Пондорфу — Верлею [см. ниже реакции альдегидов и кетонов, реакция (И)], и применяется в основном для получения кетонов из вторичных спиртов. Последние вводят в реакцию с ацетоном в присутствии изопропилата или трет-бутилата алюминия, например [c.343]

Форконденсат почти полностью растворим в метиловом и этиловом спиртах, в ацетоне, бутилацетате хуже — бензоле и хлороформе плохо растворим в этиловом эфире и четыреххлористом углероде. Ненасьщен-ность различных образцов форконденсата (определение бромидброматным методом) характеризуется бромным числом 40—50 г/100 г. Содержание гидроксильных групп по Верлею составляло 5—7%. [c.263]

Верли и Коватс [24] рекомендуют применять вращающиеся ловушки-сборники для улавливания туманообразных веществ. Элюент с выхода хроматографа подается прямо в сборник, который охлаждается и центрифугируется, так что конденсат собирается на дне сосуда. Этот метод можно применять к количествам вещества от 0,1 до 5 г. Собранное вещество легко удаляется из ловушки, которая устроена так, что после отбора первой фракции быстро может быть включена следующая ловушка для сбора второй фракции. [c.374]

Помимо каталитического переноса водорода существует множество методов, основанных на использовании органических доноров гидрида. Наиболее известно мягкое восстановление по Меервейну— Понндорфу — Верлею, где обычно применяют изопро-поксид алюминия в изопропаноле. Интересным вариантом метода служит восстановление небольших количеств альдегидов спиртом на безводном оксиде алюминия [уравнение (61)], протекающее с высокой селективностью [65]. Другим новшеством служит использование анионного комплекса (49), родственного (34), для хемо-, стерео- или региоспецифических восстановлений, например по уравнению (62) [66]., [c.43]

Имеется огромное число методов восстановления ароматических альдегидов в аралкиловые спирты. Большинство из этих методов (например, каталитическое гидрирование, восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею, обработка натрием в спирте) описаны при рассмотрении алифатических альдегидов (см. разд. 5.1.4.2) и не требуют здесь дополнительного обсуждения. При восстановлении растворяющимися металлами время жизни промежуточного анион-радикала в отсутствие донора протона достаточно велико, особенно при наличии стабилизующих заместителей, таких как ароматические группы. При восстановлении карбонильных соединений магнием, цинком, алюминием или их амальгамами в качестве главных продуктов обычно образуются пинаконы, возникающие при димеризации анион-радикалов [154]. Однако в случае ароматических альдегидов продуктами являются бензоин (33) и аралкиловый спирт (34), которые получаются в результате обменной реакции, изображенной на схеме (76). Высокие выходы пинаконов можно получить при восстановлении ионами хрома (И) в кислой среде [155] или при фотохимическом [156] и электролитическом [157] восстановлении в щелочном растворе. В последнем методе обычно образуется смесь ( )- и мезо-изомеров в соотношении около 1 1, хотя при более высоких pH содержание рацемата может возрасти до 70%. Из фенольных альдегидов в присутствии основания были, однако, получены очень высокие выходы леезо-пинаконов, вероятно в силу неблагоприятного для образования рацемического пинакона электростатиче- [c.732]

Из табл. 10 видно, что метод Соммле оказался наиболее эффективным для получения алкилбензилового эфира (проведение реакции при температуре намного нил<е нуля в течение длительного промежутка времени и в среде сероуглерода). При 40°С по данным Верле, число побочных реакций намного увеличивается. Кроме того, при нагревании в присутствии хлористого водорода ййсониевые производные а-хлорэфиров распадаются по афирной [c.69]

Алкилирование ядра в ароматическихсоединениях при действии спиртов нашло себе за последнее время и техническое применение им пользуются, например, при получении кумола из бензола и изопропилового спирта, тимола и ряда других соединений (см., например, В. А. Верлей [1261]). Способы конденсации при действии серной кислоты подробно изучены Г. Мейером и К. Берпгауэром [1262]. Этими авторами было установлено, что метиловый спирт, как Этого и можно было ожидать, в подобные конденсации не вступает, а этиловый спирт также не дает хороших результатов. С другой стороны, при применении высших спиртов жирного ряда, и особенно легко в случае применения бензилового спирта, при помощи этой реакции удается получить ряд трудно доступных иными способами соединений. Нормальные углеродные цепи этим методом ввести, однако, нельзя, так как все первичные спирты, поскольку они вообще способны отщеплять воду, дают в результате конденсации те-же продукты, что и изомерные им вторичные и третичные спирты. Подобный ход реакции находит себе полную аналогию с фактами, наблюдающимися при алкилировании ядра бензола при помощи реакции Фриделя—Крафтса. В данных ниже примерах описан способ, при помощи которого проводят обычно указанную реакцию так как выходы, получаемые в результате конденсации, бывают очень хороши, то этот метод в некоторых случаях является более удобным,чем синтез по Фриделю—Крафтсу. [c.442]

Описаный выше метод в основном заимствован у Меервейна и его сотрудников Шмидта и Бока Теорию этой реакции и ее применение рассматривали также Дворжак и Верлей Имеется [c.488]

Считают, что метод магнитной обработки начали применять с 1945 г. (после опубликования бельгийского патента № 460 560 от 6.10.1945 г.) [270], хотя влияние магнитных полей на процессы кристаллизации задолго до указанного срока было обнаружено В. В. Кондогури [84], изучалось позже Р. Я. Верла-гой, Ф. К. Горским [15, 16] и другими исследователями [194]. [c.7]

Однако для более реалистичных потенциалов резуль-аты были менее значительны. После того, как Рахман в 964 г. [12] продемонстрировал необычайно широкие возможности ЧЭДТ для описания свойств жидкости, а именно жидкого аргона, последовали работы Верле [20, 26, 2,7]. В них содержалась попытка построить уравнение состояния аргона для большого диапазона давлений и 1лотностей, комбинируя методы молекулярной динамики [c.75]

С помощью аминокислотного анализа и метода Эдмана установили (Верле и сотр. [2470]), что каллидин имеет следующее строение [c.107]

Верлей и Бёльзинг [10] обнаружили, что ацетилирование первичных и вторичных спиртов происходит очень быстро, если пользоваться в качестве растворителя пиридином. К 1—2 г испытуемой пробы приливают 12-процентный раствор уксусного ангидрида в пиридине (высушенном над окисью бария) и нагревают смесь в течение 15 мин. на водяной бане. По охлаждении разбавляют водой, не содержащей углекислоты, и титруют 1,0 н. раствором едкого 1 атра в присутствии фенолфталеина. Метод непригоден для третичных спиртов. [c.56]

Фрейденберг [3101, используя метод титрования согласно Верлею и Бёлзингу [3111, определил содержание гидроксильных групп в медноаммиачном лигнине из ели равным 9,6%. [c.377]

IV. Многие из существующих методов визуализации потока базируются на введении в исследуемую область различных частиц, которые необязательно должны быть твердыми. Например, газовые (в том числе воздушные) пузырьки можно с успехом применять в водных течениях, если они настолько малы, что их плавучесть пренебрежимо мала. В этом случае увеличивается вероятность того, что такие пузырьки будут сноситься одновременно с основным потоком. С равным успехом в такого рода течениях могут применяться алюминиевая или магниевая пудра, мелкие частички слюды, стеклянные и полистирольные шарики, т.е. материалы, обладающие высокой отражательной способностью при их попадании в плоскость светового поля. Многочисленные примеры подобного рода визуализации можно найти в альбоме Ван-Дайка [128 и в докладе Верле [129]. Эти методы нашли особенно широкое применение в водных средах. Главное их достоинство — отсутствие необходимости введения каких-либо зондов, в той или иной степени возмущающих поток. Несмотря на их существенное ограничение, такие методы очень полезны для получения первичной информации о характерных особенностях течения, которая иногда оказывается достаточной для понимания сущности явления. Дополнительным примером подобного подхода является рис. 1.8 (см. цв. вклейку) [130], на котором представлена картина визуализации вихрей на подветренной стороне косорасположенного цилиндра с ожи-вальной носовой частью при <р = 60° (справа), полученная в гидродинамической трубе ONER А путем введения в изучаемую область струй цветной жидкости и воздушных пузырьков. Световой нож располагался в плоскости, перпендикулярной образующей цилиндра. Для сравнения слева приведен обычный снимок головы совы. Эти фотографии не требуют комментария. Отметим лишь, что они свидетельствуют не только о мастерстве авторов, но и об их незаурядной наблюдательности, пытающихся найти яркие аналогии гидродинамическим явлениям в природе. [c.40]

Верлей и Бёлсииг [65] опубликовал в 1901 г. метод ипреде-леиия первичных и вторичных спиртов. Этот метод и его модификации получили широкое применение их используют и в настоящее время при полумикро- и микроанализе. В основе метода лежит стехиометрическая реакция ангидридов кислот со-спиртами в пиридине, которая приводит к образованию эфиров [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология