Спирты как алкилирующее средство

Алкилирующие средства. Спирты применяют для поения сложных и простых эфиров, например, этилаце-диэтилового эфира, аминов, алкилбензолов, в тонком аническом синтезе [c.539]

Напротив, слон<ные эфиры алифатических спиртов реагируют с ароматическими соединениями в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса как алкилирующие средства [c.455]

Для получения простых эфиров фенолов также сначала получают раствор этилата натрия из 0,25 г-экв натрия и 300 мл абсолютного спирта. Затем к раствору добавляют фенол в небольшом количестве абсолютного этилового спирта -). После добавления алкилирующего средства процесс ведут так же, как описано выше ). Благодаря более высокой нуклеофильной силе фенолят реагирует с алкилирующим агентом легче, чем спирт. [c.182]

Алкилирование фенолов идет легче, чем алкилирование бензола и его гомологов, благодаря активирующему действию гидроксильной группы. В качестве катализатора можно здесь использовать хлористый цинк, а в качестве алкилирующих средств — спирты [c.382]

Поляризация связи R—X, обусловленная образованием комплекса [схема (Г.5.29)], возрастает от первичных к третичным алкилгалогенидам (почему ), следовательно, электрофильная активность алкилгалогенидов увеличивается в этой же последовательности. Реакционная способность уменьшается от алкил-фторидов к алкилиодидам (ср., однако, ацилирование по Фриделю—Крафтсу, разд. Г,5.1.8.1), так как образование комплекса с катализатором затрудняется с ростом радиуса галогена. Наряду с алкилгалогенидами в качестве алкилирующих средств применяют алкилтозилаты, алкилфосфиты, алкилфосфаты, спирты и олефины [c.448]

В качестве алкилирующих средств имеют большое применение эфиры бензолсульфокислоты. Их можно получить путем взаимодействия бензолсульфохлорида на соответствующий спирт в присутствии щелочи [c.144]

Это весьма реакционноспособные вещества. Так, они легко реагируют со спиртами и фенолами, образуя эфиры сульфокислот, являющиеся хорошими алкилирующими средствами [c.285]

При алкилировании аммиака по Гофману образуется смесь солей первичных, вторичных, третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований. Поэтому реакция Гофмана не очень удобна для получения первичных аминов. Чаще ее применяют для получения вторичных и третичных аминов, например монометил- и диме-тиланилина из анилина. В качестве более дешевого алкилирующего средства при промышленном проведении этой реакции вместо галоидпроизводных используют метиловый спирт. Реакция идет при нагревании под давлением [c.299]

Алкилирование спиртов (алкилирующие средства — галогеиалка-пы, спирты, олефины) [c.81]

Из средних эфиров серной кислоты промышленное значение в качестве алкилирующих средств приобрели диметилсульфат (СНз)2504 и диэтилсульфат (С2Нз)2504. Они могут быть получены путем пропускания рассчитанного количества серного ангидрида в охлажденный метиловый или этиловый спирты [c.146]

В качестве алкилирующего средства вместо галогснпроизводных можно использовать спирты. [c.354]

В трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой, готовят раствор алкоголята натрия, исходя из 1 г-атом натрия и 500 мл абсолютного спирта (при реакциях со сложными эфирами спирт должен быть тот, остаток которого содержится в эфире, если только не ставится цель провести переэтерификацию методику приготовления раствора алкголята иатрия см. в разд. Е). К еще горячему раствору алкоголята прибавляют по каплям 1 моль 3-дикарбонильного соединения и затем 1,05 моля алкилирующего средства. Прибавление ведут при перемешивании с такой скоростью, чтобы реакционная смесь умеренно кипела. Затем реакционную смесь нагревают при перемешивании до тех пор, пока проба не будет показывать нейтральную реакцию (2—16 ч) отгоняют основную массу спирта в слабом вакууме при перемешивании (иначе кипение сопровождается сильными толчками из-за осадка соли). Спирт может быть использован для повторных аналогичных сиитезов (регенерируется абсолютный спирт. Перегонную колбу охлаждают и к остатку прибавляют такое количество ледяной воды, чтобы ее как раз хватило для растворения выделившейся соли, отделяют в делительной воронке органический слой, а водный дважды экстрагируют эфиром. Объединенные органические слои сушат сульфатом натрия, отгоняют растворитель, а остаток фракционируют на 30-сантиметровой колонке Вигре. [c.176]

Как иравило, прямое сравнение гало-генидов металлов с кислотами не может быть последовательно проведено, так как активность в некоторой степени )ависит от применяемого алкилирующего средства. Серная и фосфорная кпслоты обычно более эффективны для олефинов или спиртов, чем для галоидных алкилов. 1апример, xflopH TjJfi аллил и аллиловый спирт в присутствии серной кислоты [10 —-12] конденсируются главным образом по двойной связи, а в присутствии фтористого бора [13], хлорного железа [14] или хлористого цинка [14] эти соединении реагируют, образуя главным образом аллильные производные Хлористый алюминий сшсобстнует конденсации по обеим функциональным группам [14]. [c.8]

Из болылого числа различных алкилирующих средств, описанных в литературе, наиболее пригодными являются галоидные алкили, олефины и спирты Хлористый алюминий является эффективным катализатором для этих трех классов соединений. В случае галоидных алкилов и олефинос требуются лшль каталитические количества хлористого алюминия, но для спиртов необходимо применять значительно большие количества, вследствие того что хлористый алюминий реагирует со спиртами [21]. [c.9]

Кислые эфиры, папример этилсерная кислота, при высокой температуре (около 150° С) тоже могут быгь использованы как алкилирующие средства. Практически опи применяются только для алкилирования спиртов, приводящего к образованию простых эфиров [c.119]

Другие способы. Указанное соединение можно получить также из K4[Fe( N)e] и смеси ацетона с [(С2Н5)зО]Вр4, либо с ВРз-эфир, либо с HBF4. В качестве алкилирующего средства может быть использован и ди-ацетоновый спирт вместе с HBF4. Далее, можно исходить не из желтой кровяной соли, а из краевой кровяной соли. [c.2109]

В отличие от спиртов фонолы труднее образуют простые и сложные эфиры. Простые эфиры фенолов нельзя получить простой межмолекулярной дегидратацией, как это наблюдается у спиртов. Их получают, действуя на фенолят алкилгалогенидом или еще более сильными алкилирующими средствами, такими как диметилсульфат (СНз0)2802 или эфир ияря-толуол-сульфокислоты и-СНз-СбН4-8020СНзг [c.431]

Как алкилирующие средства, передатчики алкилов (практически этила и метила), находят себе применение в этом процессе прежде всего смеси соответствующего алкилу алкоголя с минеральной кислотой. Нагревая например анилин в виде соли соляной кислоты или бромистоводородной кислоты 1) (также иодисто-водородной кислоты) или серной кислоты с метиловым спиртом до достаточно высокой температуры (200—210°, в случае бромнсто-водородной кислоты на 50° ниже), переводят первичный амин во вторичный и третичный, которых количественные отношения в смеси зависят от относительного избытка спирта. Происходит ли в автоклаве реакция только с отнятием воды, например [c.294]

В американской химической литературе описан метод получения только вторичных аминов без примесн третичных, использующий в качестве алкилирующего средства алкоголяты алюминия (А1кО)зА1. Последние соединения готовятся действием амальгамы алюминия на безводные спирты. Этилгт алюминия плавится лри 140° и перегоняется при 200° при давлении 6—8 мм. Реакция этилирования здесь требует энергичного нагревания в закрытых аппаратах при температуре в 275—350°. Реакция протекает повидимому по схеме например [c.301]

В 1877 г Фридель и Крафте опубликовали сообщение об алкнлировании ароматических соединений галоидными алкилами в присутствии хлористого алюминия В результате этой реакции происходит замещение одного или нескольких атомов водорода ароматического соединения алкильными группами С тех пор возможность и область применения этой реакции были значительно расширены как в отношении алкилирующих средств, так и в отношении катализаторов Метод приобрел больщое значение для введени различных алкильных остатков в ароматическое соединение В качестве алки-лирующих агентов применяются галоидные алкилы, олефииы, спирты Чем труднее протекает алкилирование, тем более жесткие условия требуютс5Г для его осуществления [c.259]

Окись этилена применяется в качестве алкилирующего средства в реакции Фриделя—Крафтса. При этом бензол, толуол, анизол и т. д. превращаются в р-арилэтиловые спирты [226] в более жестких условиях образуются диа-рилэтаны [226, 227]. По патентным данным [228], из этилена и окиси этилена действием хлористого алюминия на боксите получается бутадиен. [c.32]

В качестве алкилирующего средства чаще всего применяются спирты и алкилхлориды, реже — сложные и простые эфиры и другие алкилирующие средства. Условия процесса в большой степени зависят от природы алкилируемого вещества и алкили-рующего средства. Так, амины алкилируются спиртами легче, чем сулы )гидрильные и оксипроизводные алкилирование галоидал-килами обычно ведут в более мягких условиях, чем спиртами. [c.90]

Триалкил оксонийборфториды являются чрезвычайно реакционно-способными соединениями. Они энергично взаимодействуют с различными органическими соединениями, легко передают 1им свои алкильные радикалы и поэтому часто применяются в качество алкилирующих средств, более реакциопноспособных, чем даже диалкилсульфаты. Вода моментально гидролизует их в оксониевые основания, быстро превращающиеся в эфиры и спирты по реакции [c.33]

Их применяют для растворения и экстрагирования самых различных органических веществ жиров, эфиров целлюлозы, смол, битумов и т. д. Монохлорпроизводные или хлористые алкилы слунгат хорошими алкилирующими средствами хлористый метил — для получения триптана, хлористый этил — для получения этилцеллюлозы. От хлоропроизводных можно также перехоти к соответствующим спиртам, являющимся ценным химическим сырьем. Большинство хлоропроизводных токсично. Некоторые нз них обладают сильным анестезирующим действием и применяются при хирургических операциях (хлористы этил, хлороформ, хлористый метил). [c.323]

Гомологи фенола можно получить аналогичными реакциями из сульфо-, галоген- или аминопроизводных гомологов бензола. Однако существуют и методы введения алкильной группы в ядро фенола. Алкилирование фенолов идет легче, чем алкилирование бензола и его гомологов, благодаря активирующему действию гидроксильной группы. В качестве катализатора можно использовать хлорид цинка, а в качестве алкилирующих средств спирты [c.346]

В качестве алкилирующих средств могут применяться не только алкилгалогениды в присутствии кислых катализаторов, таких, как Н3ГО4, Н8504, НР, ВРз или НР—ВРз, могут быть с успехом ис-пользов зиы спирты и алкены. Этилбензол синтезируется в промышленном масштабе из бензола и этилена в присутствии фосфорной кислоты как катализатора. Кумол получают аналогичным образом из бензола и пропилена [c.192]

В качестве алкилирующих средств (передатчиков алкилов, главным образом этила и метила) находят применение прежде всего смеси соответствующего алкилу спирта с минеральной кислотой. Нагревая, например, анилин в виде соли соляной кислоты или серной кислоты (реже бромистоводородной 2 кислоты и иодистоводородной кислоты) с метиловым спиртом до достаточно высокой температуры (200—210° в случае бромисто-водородной кислоты на 50° ниже) под давлением, переводят первичный амин во вторичный и третичный, количественное соотношение которых в смеси зависит от относительного избытка спирта. [c.526]

Алкилирование аминогруппы может быть достигнуто, как указано выше, и обработкой амина посредством галоидалкила. Алкилирование с применением спирта и кислоты имеет значение по преимуществу в тех случаях, когда отвечающие алкилам спирты — метиловый, этиловый — доступнее соответствующих галоидных замещенных. В то же время применение галоидалкилов в качестве алкилирующих средств представляет интерес для введения таких алкилов, галоидные соединения которых более доступны, чем соответствующие спирты. Применение галоидалкилов для введения высокомолекулярных алкилов (т. е. высших гомологов) обусловлено еще и тем обстоятельством, что алкилирующая способность спиртов падает с увеличением молекулярного веса. [c.529]

Описан метод получения только вторичных аминов без примеси третичных, с использованием в качестве алкилирующего средства алкоголятов алю.миния (А1кО)зА1. Последние соединения готовятся, по В. Е. Тищенко, действием амальгамы алюминия на безводные спирты. Этилат алюминия плавится при 140 и перегоняется при 200 в вакууме при б—8 мм. Реакция этилирования здесь требует нагревания до 275—350° в закрытых аппаратах. Реакция, например, с анилином протекает, повидимому, по схеме [c.540]

Алкилирование моносахаридов. При взаимодействии со спиртами, а также с другими алкилирующими средствами моносахариды вступают в реакцию в кольчатой форме, в, первую очередь, за счет полуацетального гидроксила с образованием алкилглюкозидов. [c.307]

Как видно из табл. 17, алкильные радикалы вводят в углеводороды, фенолы и их эфиры, алкилфенолы и гетероциклические соединения, применяя в качестве алкилирующих средств алифатические и циклические олефины, диеновые и ароматические углеводороды с двойной связью в боковой цепи, моноарилацетилены, ди- и триалкилфенолы, предельные и непредельные спирты и галогеналкилы. [c.145]

Эфиры п-Т. (тозилаты) СНзСдИдЗО ОК готовят из тозилхлорида и спиртов в присутствии щелочи тозилаты широко применяют как алкилирующие средства СНзСоН48020СН, — мол. в. 186,22 бесцветные кристаллы т. пл. 28—29°, т. кип. 161°/10 мм, СНиС,,Н43020С,Н5, т. пл. 32—33°, т. кип. 173°/15 мм, нерастворимы в воде, легко растворимы в спирте, эфире, бензоле. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология