Анализ химический для интерпретации данных

К этому можно добавить, что сами начала феноменологической термодинамики нуждаются в обосновании. В частности, требуют ответа следующие вопросы. Почему система, находящаяся в заданных условиях, с течением времени приходит в состояние равновесия и остается в этом состоянии с неизменными значениями макроскопических параметров практически все время, пока сохраняются условия Как объяснить наблюдаемую на опыте направленность естественных процессов Какую интерпретацию дать макроскопическим параметрам (общее число их невелико), которыми можно охарактеризовать состояние равновесной системы В особенности такой анализ необходим в отношении параметров, не имеющих аналогов в механике (температура, энтропия, химический потенциал). Хотя феноменологическая термодинамика раскрывает многие свойства этих функций состояния, дать глубокое понимание их физического смысла она не в состоянии. [c.6]

Попытаемся теперь дать физико-химическую интерпретацию поведения коэффициентов активности актинидов, которые использовались выше для анализа равновесий. [c.61]

В настоящей книге сделана попытка дать краткое систематическое изложение сущности математических методов составления уравнений скоростей реакций и расчета кинетических констант, нашедших наибольшее распространение в теории и практике математического моделирования химических процессов. Главное внимание уделено методологии построения моделей кинетики реакций и алгоритмов отыскания кинетических констант. Рассматривается химическая и физическая интерпретация реакций, составление стехиометрических и кинетических уравнений элементарных и суммарных реакций, качественный и количественный анализ типов математических моделей и правомерность применения их к различным химическим процессам. [c.5]

Необходимость в химическом анализе возникает при решении или интерпретации проблем, связанных с надежными измерениями, поэтому первая ступень химического анализа — определение цели. Проблема может заключаться, например, в контроле производственного процесса, в опустошениях, наносимых непарным шелкопрядом, во фторировании водопроводной воды, в регуляции подачи машинного масла в мотор. Если хотя бы часть проблемы решается с помощью анализа, то это должен сознавать каждый независимо от того, химик он или нет. После адекватного определения аналитических аспектов проблемы им можно дать оценку с позиций аналитической химии. [c.13]

Исторические заметки Канниццаро представляют образец историко-химического исследования еще и потому, что автор никогда ие ограничивается описанием перипетий в развитии атомно-молекулярной теории, а стремится дать объяснение всем поворотным пунктам или развилкам в ее истории. Здесь не только ссылки на экспериментальные исследования, их обобщения и их интерпретацию с различных точек зрения,— здесь и анализ той сложившейся концептуальной системы, которая создает инерцию в мышлении ученых и приводит к причудливому сочетанию в теоретических схемах одного и того же лица, казалось бы, несовместимых, новых и устаревших, представлений. [c.78]

Дать ответ на этот вопрос пока нельзя. Работа по собиранию данных, необходимых для анализа, далеко не завершена, а интерпретация данных с единой точки зрения только еще началась. Достоверно только одно наилучшие результаты, которых мы можем добиться на этом пути создания количественной теории, будут базироваться в основном на эмпирических данных, а квантово-механические расчеты могут использоваться только для интерпретации опытных данных. Для того чтобы понять, что такое положение сопряжено с некоторыми осложнениями, предположим, что мы располагаем эмпирическим набором чисел, которые позволяют согласовать все свойства связей с помощью метода Б. Какой смысл будет иметь такой набор чисел с точки зрения точной квантово-механической теории химической связи, т. е. теории, основанной полностью на методе А. [c.380]

Мы в основном интересуемся свойствами валентных электронов, которые ответственны за химическую реакцию. Хотя дать детальный математический анализ такой реакции не представляется возможным, наша интерпретация спектроскопических свойств валентных электронов и наши выводы об их распределении в пространстве могут дать ключ к пониманию роли валентных электронов в образовании химических связей. [c.8]

В связи с анализом конфигурации полимерных цепей в гл. 3 обсуждались свойства симметрии 2,4-дизамещенных пентанов и 2,4,6-тризамещенных гептанов, а в последующих главах с целью определения химических сдвигов и констант спин-спинового взаимодействия анализировались спектры ЯМР а-монозамещенных винильных полимеров. В этой главе нашей задачей будет, главным образом, интерпретация констант спин-спинового взаимодействия (как для малых молекул, так и для макромолекул) в связи с конформацией цепи. Мы рассмотрим также и другие данные, которые в настоящее время не могут дать количественной информации о свойствах полимерных цепей, но, по крайней мере, приводят к определенным качественным выводам. (Для полиэтилена этот вопрос уже рассматривался в разд. 7.1). [c.195]

Применение спектроскопии средней ИК-области для изучения проблем, связанных со структурой цеолитов, показало, что этот метод дает возможность получать разнообразную информацию по многим вопросам химии цеолитов и их структуры. Работы в области колебательной спектроскопии неорганических кристаллов получили развитие в течение последних пятнадцати лет [2]. Высокая чувствительность колебательных спектров, особенно в средней ЙК-области, к структуре цеолитов объясняется практически уникальным сочетанием химических и структурных свойств цеолитов и в основном связана с присутствием комплексных анионов в форме высокосимметрич-ЦЫх полиэдрических полостей внутри цеолитных каркасов. Очевидна важность постановки исследований в двух областях. Первая из них — теоретический анализ отнесения полос, главным образом структурночувствительных, которые, как предполагают, коррелируют со структурными блоками цеолитов. Такой анализ необходим для подтверждения интерпретации многих изменений структуры, рассмотренных в данной главе. Вторая область — развитие исследований спектров цеолитов в дальней ИК-области, которое. может дать новую информацию о взаимодействиях катионов с каркасами и о дальнем порядке в цеолитных каркасах. Также плодотворным для изучения 5заим.од.ействий катионов может оказаться дальнейшее развитие исследований по КР-спектроскопии. [c.145]

Подавляющее большинство ароматических соединений содержит средние или малые, циклы, которые имеют только внешние протоны. Йх химические сдвиги приходится сравни-.вать с химическими сдвигами не внутренних протонов, а протонов в модельных соединениях. В случае бензола, например, в качестве модели может быть выбран циклогексадиен-1,3, относительно сигналов протонов при двойной связи в котором сигнал в спектр е бензола на 1,5 м. д. сдвинут в слабое поле. Казалось бы, по степени смещения сигналов можно судить о силе кольцевого тока и, следовательно, о степени ароматичности. Доступность спектров ЯМР Щ и каж ущаяся простота интерпретации породили много йопыток такого рода. Их несостоятельность в общем случае обусловлена тем, что увеличение химического сдвига правомерно только частично относить за счет кольцевого тока. Необходимо учиты.ва.ть также вклад эффекта локальной анизотропии и влияние распределения элект-рог ной плотности. Анализ, проведенный применительно к поли-циклическим бензоидным углеводородам [77], показывает, что лишь 50% или менее от общего увеличения химического, сдвига может быть приписано эффекту делокализации, тогда как остальная часть определяется вкладом локальной анизотропии. Простое сопоставление значений химических сдвигов протонов не может дать верного, представления о соотношении кольцевых токов и пригодно скорее длй выявления ароматичности, чем для ее количественной оценки. [c.27]

Отметим, что для водных и спиртовых растворов координация катионов и анионов в области ближней (в случае многоатомных спиртов с учетом полидентантности их молекул) и дальней сольватации одинакова. Подтверждением этого вывода являются также данные работ [88, 275, 469, 473]. Найденные числа молекул растворителя в различных областях сольватации близки к литературным [275, 471]. Они хорошо согласуются с числами молекул растворителя, полученными Загорцом с сотрудниками, и укладываются в рамки их представлений [275, 470]. Координационные числа в области ближней сольватации определяются химическим взаимодействием ионов с молекулами растворителя. Числа молекул растворителя в первой области дальней сольватации определяются в основном зарядами катионов. С увеличением их эти числа увеличиваются. Для одно-, двух- и трехзарядных катионов они равны 30, 60, 90. Анализ дериватограмм растворов солей в смешанных водноспиртовых растворителях [474] приводит к выводу, что при высоких концентрациях воды и спиртов в области ближней сольватации (гидратации) находятся только преобладающие в растворе молекулы растворителя. Смешанные сольваты образуются в области средних концентраций спиртов. Соотношение между молекулами воды и спиртов в них зависит от состава растворителя. Вместе с тем дать определенные выводы о концентрационных границах существования смешанных сольватов и их составе преждевременно из-за отсутствия достаточного количества экспериментальных данных и трудностей их определенной интерпретации. [c.181]

Рассматривайте особенности — только они и имеют значение , — этими словами Гастона Жюлиа начинает свою книгу Жан Лере И хотя в ней рассматриваются линейные уравнения, нам хотелось бы подчеркнуть, что изучение особенностей важно прежде всего для нелинейных задач. Очень часто сущность того или иного объекта с наибольшей полнотой можно познать, исходя из его поведения в экстремальной ситуации. Так и в химической кинетике наибольшую информацию о детальном механизме сложной реакции может дать, например, осуществление ее в нестационарных условиях или анализ некоторых критических точек стационарных зависимостей. В настоящее время интерес к различного рода нелинейным и нестационарным явлениям в химической кинетике определяется двумя моментами. С одной стороны, необходимостью интерпретации таких критических эффектов (множественность стационарных состояний, гистерезисные зависимости стационарной скорости реакции от параметров, автоколебания, диссипативные структуры, волновые процессы и т.д.), обнаруженных в изотермических условиях (в том числе в гетерогенно-каталитических реакциях). С другой стороны, потребностью развития теории нестационарной и нелинейной кинетики в связи с запросами развивающейся сейчас нестационарной химической технологии. [c.12]