Чувствительность полярографического анализа

Остаточный ток возникает вследствие электровосстановления следовых количеств примесей (особенно растворенного кислорода), присутствующих в растворе. Остаточный ток обычно не превышает 10 А, и при концентрации исследуемого иона порядка 10 моль/л он становится соизмерим с диффузионным током, что и ограничивает предельную чувствительность полярографического анализа. [c.313]

В этом разделе будут кратко описаны несколько типов ртутных капельных электродов. Они были предложены главным образом для специальных случаев применения полярографического метода (подробнее см. [62, 63]). Основной задачей при конструировании таких электродов было достичь увеличения чувствительности полярографического анализа, определяемой величиной соответствующего тока, который в свою очередь является мерой концентрации анализируемого вещества. Как будет показано ниже, ток является линейной функцией величины поверхности капельного электрода, которая определяется скоростью вытекания ртути и периодом капания поэтому для повышения чувствительности капельных электродов часто увеличивают скорость вытекания, сохраняя период капания в пределах его обычных значений. Такие электроды, однако, пригодны лишь для решения отдельных частных вопросов, и их нельзя рекомендовать для теоретических исследований, так как процесс каплеобразования у них сопровождается осложняющими процесс явлениями, в частности перемешиванием раствора (см. гл. XIX). [c.35]

Использование каталитических токов, значительно превышающих диффузионные токи, позволяет повысить чувствительность полярографического анализа до 10 моль/л. Определения по каталитическим токам отличаются большой избирательностью и быстротой. [c.173]

Чувствительность осциллографической полярографии, как и других видов полярографического анализа, ограничивается током заряжения з/осц. Для расчета д/осц в цепи, состоящей из последовательного соединения сопротивления Я и емкости двойного слоя С, используют уравнение [c.209]

Полярографический метод особенно удобен при определении содержания металлов в сплавах, анализе минералов, руд и примесей металлов в различных препаратах. Он применяется также для количественного определения многих органических веществ, способных к восстановлению или окислению, содержания кислорода в технических газах и т. п. Ошибка при полярографическом определении различных веществ не превышает 2—5%, если их содержание в пробе колеблется в пределах от 10 до 10 моль/л. В некоторых случаях чувствительность полярографического метода оказывается еще более высокой. Так, полярографически можно открывать и количественно определять соли платины, цистеин, цистин и другие органические соединения, содержащие группы — SH и — NH2, если их концентрации составляют всего лишь 10" мольЫ. В присутствии платины волна водорода начинается [c.334]

В настоящее время для повышения чувствительности разрешающей способности при определении малых концентраций ве- ществ, наряду с осциллографической импульсной полярографией, развиваются новые направления полярографического анализа, которые получили название переменнотоковой полярографии. К области переменнотоковой полярографии в настоящее время относятся квадратноволновая, векторная, полярография с использованием амплитудной модуляции (интермодуляционная) и полярография на второй гармонике. Рассмотрим каждую в отдельности. [c.222]

Как уже было сказано, все методы идентификации пластмасс требуют предварительного выделения высокомолекулярной части образца. Наибольшие примеси красителя, пластификаторов могут исказить картину при испытаниях пластмасс химическим методом. Но при полярографическом анализе эти примеси не мешают и можно обойтись без выделения высокомолекулярного продукта полярографирование в большинстве случаев проводят при низкой чувствительности записывающего прибора и присутствие небольших количеств других полярографических активных веществ существенно не сказывается на результатах полярографических исследований. [c.222]

При определении следов веществ в настоящее время нашли распространение такие чувствительные методы анализа, как спектрографический, колориметрический и полярографический. [c.181]

При определении Ей не возникает каких-либо трудностей. Анализ его по стандартному количеству 2п [1111] признан весьма неточным, поэтому лучше всего использовать калибровочный график, хотя, полярографический способ здесь не может соперничать по точности с объемным способом [1291]. Однако он позволяет определять (1—1,2)-10 % (до 25 мкг Ей) в сумме рзз из монацита с ошибкой + 5% [632, 633]. Присутствие РЬ допускается только в следах. Применение дифференциальной полярографии обеспечивает еще большую чувствительность в анализе как Ей, так и УЬ [1625]. [c.174]

Основная аппаратура для полярографического анализа очень проста. Вполне пригоден любой прибор, позволяющий поляризовать микроэлектрод до желаемого потенциала и измерять ток при данном потенциале. Основные узлы полярографа показаны на рис. 169. Он состоит из капельного ртутного электрода и электрода сравнения, чувствительного индикатора тока, потенциометра, реохорда со скользящим контактом и реостата. С помощью реостата устанавливают желаемое падение напряжения на реохорде, которое измеряют потенциометром. Для изменения приложенной к электродам [c.353]

Для повышения чувствительности амальгамно-полярографического анализа нефти и бензиновых фракций на медь и свинец использован эффект амальгамы аммония [126]. Предел обнаружения составил 5-10 %, Для этого метода также исследовалось влияние температуры анализируемого раствора [127]. Увеличение температуры от 22 до 50Х позволило понизить предел обнаружения в среднем в 7—8 раз. Результаты описанных исследований использованы для определения указанных элементов в нефтях Западной Сибири и их бензиновых фракциях. [c.46]

В процессе роста ртутная капля расширяется и на ее поверхности возможно перемещение ртути от одних участков капли к другим. Такое движение ртутной поверхности способствует перемешиванию раствора, благодаря чему возникает ток более сильный, чем должен быть по уравнению Ильковича. Количественная теория увеличенных диффузионных токов была развита А. Н. Фрумкиным и В. Г. Левичем. Такие токи уменьшаются и совершенно исчезают при наличии в растворе органических веществ, которые могут адсорбироваться на поверхности ртути. Таким образом, при помощи полярографического метода можно определять органические вещества, даже если они не восстанавливаются и не окисляются, а просто адсорбируются на ртутном капельном электроде. Адсорбционный полярографический анализ, в значительной мере развитый работами Т. А. Крюковой, обладает необычайно высокой чувствительностью и применяется для многих аналитических определений. Например, с его помощью можно определить миллиардные доли грамма органического вещества в [c.57]

С другой стороны, полярография превосходит потенциометрию по чувствительности, избирательности анализа и скорости самого аналитического определения. Обычно концентрации, при которых производятся полярографические измерения, находятся между 10- и 10" М, но часто анализируются растворы с концентрацией 10 М или даже еще более разбавленные. Единственным недостатком при работе с такими разбавленными растворами является понижение точности до 5—10%. Так как объемы анализируемых растворов могут быть весьма малыми, полярография становится типичным микроаналитическим методом. [c.261]

Для проведения полярографического анализа достаточен небольшой объем анализируемого раствора (иногда 0,1—0,02 мл). Полярографирование продолжается 2—5 мин. Чувствительность определения составляет 10" —10 %, а метод так называемой амальгамной полярографии дает возможность определять примеси в особо чистых металлах от 10" до 10" %. [c.259]

Явление полярографических максимумов оказалось возможным использовать в новом весьма чувствительном методе анализа воды на присутствие в ней поверхностноактивных веществ ГГ. А. Крюкова, Заводская лаборатория, 765 (1948)]. (Прим. ред.) [c.603]

Брайнина X. 3., Ройзенблат Е.М. Концентрирование вещества в полярографическом анализе. Сообщ. 5. Чувствительность определения анионов.— Ж. аналит. хим., 1964, 19, № 12,1442—1448. Библиогр. [c.73]

Ценность полярографического анализа заключается в большой чувствительности, универсальности и быстроте. [c.699]

Электрохимическое выделение при определении малых количеств элементов обычно комбинируется с каким-либо физико-химическим методом. Наиболее часто используется полярографический анализ. Применение в этом случае электрохимического накопления на ртутном катоде или твердых электродах позволило намного расширить возможности этого метода в смысле чувствительности определения [7]. [c.137]

Эффективность стабилизации топлива антиокислительной присадкой зависит от ее кинетических характеристик (емкости, эффективности) и концентрации в топливе. Поэтому контроль за содержанием присадки в топливах чрезвычайно важен. Азотсодержащие присадки, в частности производные га-фени-лендиаминов, можно определить в топливах методами химического анализа качественно в концентрации 0,0005% (масс.) 278] и количественно в концентрации 0,001% (масс.) и выше 278, 120, с. 196—205]. Чувствительность описанных в литературе методов химического, спектрального, полярографического анализа фенолов в топливах [278—285, 120 с. 196—205] не ниже 0,01% (масс.). [c.137]

В новой конструкции прибора Дэвиса и Сиборна, названного дифференциальным катодно-лучевым полярографом [74], чувствительность повышена почти на порядок по сравнению с первоначальной моделью. Помимо обычного метода измерения на одном капельном электроде, в этом приборе предусмотрена также возможность работы по дифференциальной схеме, предложенной Валентой и Фогелем [36] для повышения точности определений на экран осциллографа проектируется разность токов, текущих через два капельных электрода, находящихся в различных растворах, один из которых имеет известный состав, а другой — неизвестный, подлежащий анализу. Независимо от указанных авторов подобный же прибор для дифференциального (разностного) полярографического анализа раз-р аботал Поздеев [ И 5 ]. [c.482]

Из приближенной теории следует, что адсорбционное торможение тангенциальных движений растет пропорционально квадрату адсорбируемости органического вещества и, следовательно, в гомологическом ряду — пропорционально квадрату коэффициента Траубе. Высокая чувствительность максимумов 2-го рода к адсорбции ПАОВ послужила основой для разработки адсорбционного полярографического анализа, который используется при определении суммарного количества органических загрязнений в воде (см. 1.2) и в растворах солей, а также при изучении миграции ПАОВ в водные растворы из различных полимерных материалов, ионообменных смол и др. Калибровка осуществляется по какому-либо известному ПАОВ (см. рис. 4.14, б). Адсорбционный полярографический анализ позволяет определить наличие примесей ПАОВ в водном растворе при концентрации порядка 10- М в пересчете на [(С4Нд)4Ы1Вг. [c.233]

Высокая чувствительность максимумов второго рода к адсорбции ПАОВ послужила основой для разработки адсорбционного полярографического анализа, который используется при определении суммарного количества ПАОВ в воде и растворах солей, а также при миграции ПАОВ в водные растворы из различных полимерных материалов, ионообменных смол и резин. Градуировка осуществляется по какому-либо известному ПАОВ, например бромистому тетрабутиламмонию (ТБАВг). Адсорбционный полярографический анализ позволяет определить наличие примесей [c.145]

На полярографических кривых часто в узкой области потенциалов появляются аномалии— полярографические максимумы из-за резкого возрастания тока. Их следует ликвидировать, повышая концентрацию фона или прибавляя органические поверхностноактивные вещества (желатин, агар-агар, столярный клей и др.). Чувствительность и точность полярографии увеличивают анализом автоматически записанных дифференциальных кривых (dlldE) =1(Е)т или построенных по опытным данным кривых (AIIAE) =f E)r (см. рис. 41, б). Полярограмма, полученная на ос-циллографическом полярографе, называется осциллографической. Количественной характеристикой вещества является на ней величина мгновенного тока, соответствующего максимуму кривой Лпах-Качественной характеристикой служит потенциал Ej при котором этот максимум достигается. Он совпадает с потенциалом полуволны (рис. 41, а), характерным для данного процесса и зависящем от природы вещества и среды. Значение /а зависит от температуры. При изменении температуры на 1° Id изменяется на 1,7%. Полярографический анализ проводят с термостатированными растворами. [c.206]

Естественно, что здесь перечислены не все пути повышения чувствительности полярографического метода. Мы не уделили внимания такому методу, как хроматополярография и другим, которые также способствуют более эффективному использованию полярографического метода при определении следовых количеств, а также при анализе смесей органических соединений эти методы описаны в специальной литературе. [c.82]

Полярографический метод особенно удобен при определении содержания металлов в сплавах, анализе минералов, руд и при нахождении примесей металлов в различных препаратах. Он применяется также для количественного определения многих способных к восстановлению или окислению органических веществ, содержания кислорода в технических газах и т. д. Ошибка при полярографическом определении различных веществ не превышает 2—5%, если их содержание в пробе колеблется в пределах от 10 до 10- моль л. В некоторых случаях чувствительность полярографического метода оказывается еще более высокой. Так, полярографически можно открывать и количественно определять соли платины, цистеин, цистин и другие органические соединения, содержащие группы —5Н и —КНг, если их концентрации составляют всего 10 —10 моль1л. В присутствии платины волна водорода начинается при более положительных потенциалах и ее высота увеличивается с концентрацией платины в растворе. Эти эффекты связаны, вероятно, с тем, что на платине выделение водорода протекает несравненно легче, чем на ртути. Повышение чувствительности метода в присутствии соединений с —5Н и —ЫНг группами следует отнести за счет их каталитического действия на процесс выделения водорода. В этом случае волна водорода начинается при более положительных, чем обычно, потенциалах и имеет большую высоту. [c.408]

Чувствительность полярографического метода анализа часто значительно превьпиает чувствительность обычгнзтх химических методов. Так. чувствител >иость полярографического определения органических веществ, представляющих паибольпаий интерес с точки зрения кинетики газовых и жидкофазных реакций, составляет 1 г в 1000 л. причем для проведения анализа достаточно иметь 0,1 капли раствора. Отметим, что чувствительность определения некоторых металлов и других веществ (в частности алкалоидов) достигает 1 г в 100 000 л [51]. [c.72]

Гальванометры. При полярографическом анализе наиболее пригоден зеркальный гальванометр с объективным или субъективным отсчетом. Чаще всего применяют гальванометры с объективным отсчетом. В некоторых случаях могут быть применены и стрелочные гальванометры с зеркальной шкалой последние особенно часто используют для амперометрического титрования. В большинстве случаев гальванометры необходимо шунтировать. Шунтирование должно быть таким, чтобы была возможность изменять чувствительность гальванометра в широких пределах. Обычно применяют следующую шкалу чувствительности гальванометра /з, /5, /jo, /20, /25 /50 /looi /гоо> /боо> /юоо> гооо- [c.468]

Работа посвящена изз епию возможности повышения чувствительности полярографического и химико-спектрального методов определения примесей в сурьме. Для отделения сурьмы от микропримесей применяли экстракцию бутилацетатом. Повышение чувствительности свелось к анализу микропримесей из навесок 2—10 г, что способствовало снижению поправки холостого опыта на применяемые реактивы. Чувствительность химикоспектрального метода повышалась также добавкой к угольному порошку, на котором концентрировались микропримеси, 4% хлористого натрия. [c.195]

Конечно, и в этом случае точность анализа во многом зависит от погрешности приборов. Во всяком случае, в ультрамикроанализе, так же как и в микроанализе, случайные ошибки приборов составляют, по крайней мере, треть погрешности, вызываемой химическими факторами [110, 111]. Из физикохимических методов анализа нам представляются наиболее перспективными потенциометрический, амперометрический и кулонометрический методы, которые требуют дальнейшего развития в применении к анализу различных веществ. Полярографический анализ с капающим ртутным электродом непригоден для использования его в ультрамикрометоде. Следует ожидать здесь развития полярографии со стационарным ртутным электродом по методу Кемуля [112—114], обладающему весьма высокой чувствительностью. Для дальнейшего развития применения спектрофотометр ИИ в ультрамикроанализе весьма важно располагать специальными приборами с оптической системой, позволяющей работать с кюветами очень маленького диаметра. Должна быть разработана также более совершенная конструкция кювет. [c.144]

Метод полярографического анализа, открытый чешским ученым Я. Гейровоким в 1922 г., уже сравнительно давно используется в лабораторной практике при проведении аналитических и физико-химических исследований. Присущие методу высокая чувствительность, скорость выполнения анализа и ряд других положительных качеств привлекли к нему внимание большого числа исследователей. [c.5]

Первые приборы для проведения полярографического анализа на переменном токе появились в конце 30-х — середине 40-х годов [Л. 32—34]. В общих чертах принцип действия этих приборов заключался в следующем. К ячейке подводились постоянное напряжение и синусоидальное напряжение низкой частоты с амплитудой порядка 50—200 ма. Падение переменного напряжения, возникающее на последовательно включенном сопротивлении или обмотке трансформатора, усиливалось, выпрямлялось и измерялось электронным вольтметром. Построение полярограмм производилось вручную по показаниям электронного вольтметра нри соответствующих значениях поляризующего напряжения. Таким образом, полярограммы выражали зависимость общего переменного тока от приложенного напряжелия. Присутствие в токе большой по величине емкостной составляющей не позволяло определять концентрации ниже 10 моль т. е. по чувствительности приборы уступали более простым по конструкции полярографам постоянного тока. Вследствие этого внедрение метода в лабораторную практику вплоть до 50-х годов шло очень медленно. [c.45]

Для определения ультра микроколичеств платиновых металлов и золота применяются главным образом кинетические и ра-диоактивациоиные методы, чувствительность которых выше чувствительности полярографического, спектрофотометрического и спектрального анализов. [c.205]

Из всех рассмотренных методов количественного определе-1ИМ дисульфидов наиболее перспективными являются, по-видимому, методы, основанные на восстановлении дисульфидов цинковой пылью в кислой или щелочной среде с последуюпщм потенциометрическим, амперометрическим или кулонометрическим титрованием образовавшихся меркаптанов. Необходима разработка более чувствительных методов полярографического анализа, позволяющих подойти к вопросу о характере строения углеводородных радикалов, связанных с дисульфидной группировкой (—5- 5—). [c.59]

Сущность метода. Вследствие недостаточной чувствительности полярографического метода для определения содержания строго регламентированных остатков исходных люномеров и других продуктов полимеризации в очищенных сточных водах и сложности состава последних с целью аналитического контроля используется экстракционное концентрирование органических примесей в сочетании с полярографическим окончанием. Метод применим для анализа сточных вод, содержащих мономеры метилметакрилат (АША), стирол, винилтолуол, винилксилол, а также инициаторы полимеризации азодинзобутиронитрил, перекись бензоила, циклогексилпероксидикарбонат (ЦПК) и перекпсь лаурила. [c.382]

С другой стороны, уменьшение полярографического максимума поверхностно-активными веществами может быть использовано, как показала Т. А. Крюкова [90], для их количественного определения. Так как более чувствительным к малым количествам поверхностно-активных веществ оказался максимум второго рода, возникающий вследствие вытекания ртути из капилляра, то он и используется в адсорбционном полярографическом анализе. Этим методом можно определять такие вещества, которые либо не восстанавливаются на ртутном электроде, либо восстанавливаются с трудом данные вещества могут быть определены при значительно более низких концентрациях, чем обычным полярографическим методом (в концентрации от 10" до 10 М л). В настоящее время адсорбционный полярографический метод разработан для определения н.октилового спирта, нитрозодиметиланилина, р-на-фтола и других соединений. 1Иожно также определять общее количество поверхностно-активных веществ в пластмассах, смазочных маслах, конденсатах и других веществах. [c.384]