Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Химическое равновесие при высоких давлениях

    M. Г. Г 0 H и к 6 e p Г, Химическое равновесие и скорость реакции при высоких давлениях. Изд. Химия , 1969. [c.90]

    Независимость химического равновесия от давления в газообразных системах с неизменным числом молекул вполне верна лишь для идеальных газов. Так как реальные газы обладают несколько различной сжимаемостью, на самом деле равновесие даже таких систем несколько зависит от давления. Однако зависимость эта становится практически заметной лишь при высоких давлениях. [c.131]


    Интерес к критическим явлениям, упавший в начале этого века, снова возрос в последнее десятилетие. Развитие нефтяной и химической промышленности высокого давления, особенно промышленности тяжелого органического синтеза, вызвало к жизни такие процессы, которые по условиям давления и температуры протекают вблизи критических точек равновесия жидкость — пар и равновесия жидкость — жидкость. [c.49]

    Рассмотрение вопроса о химическом равновесии под давлением целесообразно начать с смеси идеальных газов. Понятие идеального газа характеризует гипотетическое состояние газа, в котором отсутствуют межмолекулярные силы и объем молекул бесконечно мал по сравнению с общим объемом газа. Свойства таких газов точно описываются уравнением состояния Менделеева-Клапейрона. Это уравнение применимо к реальным газам лишь при низких давлениях или при достаточно высоких температурах . [c.11]

    Другие осложнения, связанные с возможностью тех или иных выводов о применимости химической концепции по результатам термодинамического расчета, выявляются особенно остро, когда реакция проводится в условиях, при которых, например, поведение газообразных реагентов резко отличается от поведения идеальных газов (область высокого давления). В этих случаях обязательно нужно ввести поправки в вычисленные значения Ср, АЯ, АО и А5, расчет константы химического равновесия проводить не по концентрациям или парциальным давлениям, а по активностям и т. д. Ошибки могут быть очень значительными, и поэтому уже при предварительном анализе химической концепции указанные факторы упускать из вида нельзя. [c.155]

    Химические равновесия в газах при высоких давлениях 281 [c.281]

    Константа химического равновесия зависит от природы реа-ген-тов и от температуры и не зависит от давления (при не очень высоких давлениях) и от концентраций реагентов и продуктов реакции, от наличия или отсутствия примесей. [c.196]

    Химическая термодинамика особенно быстро развивалась в XX в. На ее основе проведены фундаментальные исследования по синтезу аммиака, метанола и получения ряда органических веществ, имеющих большое народнохозяйственное значение, синтезированы искусственные алмазы и др. Были разработаны более совершенные установки для определения тепловых эффектов реакций и теплоемкостей, которые позволили значительно снизить экспериментальные ошибки, что в свою очередь, дало возможность с большей точностью вычислять константы равновесия химических процессов. В этот же период времени были предложены более совершенные методы расчета химического равновесия как при низких, так и при высоких давлениях. Проводились и в настоящее время проводятся обширные термодинамические исследования в области растворов. Особую важность приобрели исследования химических процессов при экстремальных условиях. [c.181]


    Для вычисления константы равновесия при высоком давлении определяют величину ДС реакции, по которой находят /(/ при данной температуре в стандартном состоянии. Затем вычисляют значения коэффициента активности у, величину Ку и из уравнения Кр = К) Ку определяют константу равновесия Кр при давлении Р. Для химических реакций в жидкой фазе константу равновесия также выражают через активности. [c.7]

    Другими методами являются исследование гетерогенных химических равновесий, рассмотренное в 35, и измерение парциальных давлений. Однако последний метод применим только в том случае, если в интересующей температурной области по крайней мере один компонент является достаточно летучим. При более высоких температурах это имеет место, например, для систем kg—2x и Си—2п. [c.271]

    Большой раздел посвящен расчетам изменения энергии Гиббса в результате химических реакций и составов равновесных смесей. Так как на практике мы часто имеем дело с неидеальными системами, то рассмотрены основные методы расчета летучестей, использование летучестей и коэффициентов активности для определения состава равновесий смеси неидеальных систем. Кроме того, описаны эмпирические методы вычисления критических параметров (метод Лидерсена, Формана и Тодеса), а также вычисление энтальпий и теплот реакций, проводимых при высоких давлениях. [c.3]

    Нагревание твердых химических соединений приводит к их распаду иа газообразные или твердые и газообразные вещества. При каждой температуре устанавливается термическое равновесие между исходными веществами и продуктами реакции. Термодинамическая константа равновесия содержит произведение активностей конечных газообразных продуктов в степенях, равных стехиометрическим коэффициентам, так как активности кристаллических и жидких индивидуальных веществ равны единицам (см. гл. И). При не слишком высоких давлениях активности можно заменить парциальными давлениями. Общее давление газов зависит от температуры, его называют давлением диссоциации. [c.70]

    При замерзании разбавленного раствора из него выкристаллизовывается чистый растворитель . Иными словами, в точке замерзания должны быть равны не только химические потенциалы растворителя в растворе и в кристаллическом состоянии, но и давления пара над раствором и над кристаллическим растворителем (в случае водного раствора—над льдом). При температуре замерзания чистого растворителя to давление пара над раствором р (точка В ) ниже, чем над твердым растворителем ро, 1 (точка О), и равновесия между твердой фазой (льдом) и раствором нет. Лед, обладающий более высоким давлением пара, неустойчив и переходит в раствор, т. е. плавится. Равновесие может быть достигнуто лишь при более низкой температуре, а именно в точке пересечения кривой ВС с кривой РО (точка В). Чем выше концентрация растворенного вещества (кривая ОЕ), тем ниже температура замерзания раствора (точка О). [c.77]

    Расчеты химических равновесий имеют большое значение, так как экспериментальное определение константы равновесия может быть сопряжено с большими трудностями (высокие температуры или давления, медленные реакции, нарушение равновесия процессом измерения и др.)- Практическое значение таких расчетов связано с нахождением направления протекания реакций, выхода продуктов и соответст-вуюш,их энергетических эффектов. [c.132]

    Таким образом, уравнение (VIII, 34) дает возможность сравни-гельно просто рассчитывать химические равновесия в газовых смесях при высоких давлениях. [c.282]

    Химическое равновесие. Неоднократно проводились термодинамические расчеты с тем, чтобы установить, какие условия осуществления процесса аталитического риформинга благоприятны для протекания реакций ароматизации парафинов [5, б, 8, 9, 55]. Примером может служить реакция ароматизации -гептана. Очевидно, высокие температуры и низкие давления способствуют более полному превращению -гептана в толуод (рис, 1,9). При обычных температурах каталитического риформинга (на входе в реакторы 500 °С) степень превращения -гептана в толуол, равная 95%, может быть достигнута при давлениях, не превышающих 1,5- -1,7 МПа. При этом изменение молярного отношения водород углеводород в пределах 4 1 до 10 1 не оказывает существенного в.цияния на степень превращения -гептана в толуол. [c.28]

    Подобное исследование связано с изучением химического равновесия и кинетики, динамических и статических характеристик процесса, системы регулирования и экономики процесса. При этом в схемах регулирования применяются специальные средства автоматизации — анализаторы, чувствительные к мгновенным изменениям состава и фигико-химических свойств продуктов в потоке, а также регуляторы температуры, давления, расхода и уровня с ускоренной записью, обеспечивающие контроль изменений параметров с высокой точностью. Исследования процессов с помощью информационно-вычислительных машин весьма эффективны. При этом продолжительность исследований сокращается. [c.365]


    Соотношения (2.6) и (2.10), полученные для смесей идеальных газов, не позволяют найти зависимость константы скорости реакции от давления, так как от давления не зависят константы равновесия Кр или Кс)- Зависимость константы скорости от давления может быть найдена, если применить (2.6) или (2.10) к идеальной смеси реальных газов. В реальных газах при достаточно высоких давлениях, когда их свойства не подчиняются закону идеального газа, вместо давления газа рассматривается его фугитивность /. Отношение фугитивности к давлению называется коэффициентом фугитив-ности 7 и характеризует отклонение газа от идеального состояния (для идеального газа / = р и 7 = 1). При низких давлениях 7 близок к единице, а при высоких давлениях может достигать больших значений (например, для этилена при 150 °С и давлении, близком к 3,6-10 Па, 7 13,5 [4]). Приближенная зависимость константы скорости реакции от давления может быть получена, если рассмотреть химическое равновесие реакции между реальными газами, а затем полученное выражение применить к процессу перехода реагирующей системы в активированное состояние. Тогда, используя (2.10), найдем  [c.25]

    Многочисленные примеры такого подхода к изучению механизма реакций, а также многие другие вопросы химического равновесия и скорости реакций при высоких давлениях дегально рассмотрены в монографии Гоникберга [4]. [c.26]

    По мере накопления экспериментального материала выяснилось, что высокие давления вызывают зачастую уникальные изменения в веществах, которые никаким другими способами достигнуты быть не могут. Это может проявляться в переходе электрона с одной орбитали на другую (церий, цезий), переходе вещества из диэлектрика в состояние с металлической проводимостью (фосфор, оксиды железа, никеля, хрома), переходе вещества из. модификации с малой плотностью в модификацию с большой, в изменении валентности, получении совершенно новых соединений и т. д. Все эти явления крайне интересны, и далеко не всем им в настоящее время дано убедительное объяснение. Давление существенно влияет и на кинетику различных процессов. Многочисленные примеры показывают, как действует давленпе на с.чорость реакций различных порядков и какие выводы можно сделать па основании исследования таких процессов. Действие давления на сложные химические реакции редко удается объяснить до конца, ибо очень трудно выделить в суммарном эффекте, где давление проявило себя как действующее на равновесие процесса, а где — на его кинетику. Особо следует указать на давление, влияющее на скорость пространственно-затруд-ненных реакций. [c.6]

Библиография для Химическое равновесие при высоких давлениях: [c.222]    [c.252]    [c.41]   
Смотреть страницы где упоминается термин Химическое равновесие при высоких давлениях: [c.343]    [c.343]    [c.181]    [c.15]    [c.196]    [c.239]    [c.228]    [c.116]    [c.196]    [c.2]   
Смотреть главы в:

Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях -> Химическое равновесие при высоких давлениях

Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3 -> Химическое равновесие при высоких давлениях



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Равновесие при высоких давлениях

Химическое при высоком давлении

Химическое равновесие



© 2025 chem21.info Реклама на сайте