Равновесие пар жидкость при высоких давлениях

При испарении жидкости в замкнутом сосуде одновременно идет противоположный испарению процесс конденсации. Чем выше давление паров над жидкостью, тем интенсивнее процесс конденсации. При достижении некоторого давления наступает динамическое равновесие число молекул, покидающих поверхность жидкости, равно числу молекул, возвращающихся в жидкость. Такое давление называется давлением насыщенного пара. Оно сильно зависит от температуры (рис. 6). Как видно из приведенного графика, давление насыщенных паров топлив более значительно меняется при высоких температурах. [c.23]

Большой вклад в изучение фазовых равновесий при высоких давлениях сделали Кричевский и его школа [30—32]. В [30, первая ссылка], ставшей классической, подробно рассмотрены теоретические вопросы критических явлений, растворимости газов в жидкостях под давлением, растворимости жидкостей в сжатых газах. Теоретические результаты широко иллюстрируются экспериментальными данными. [c.68]

Описанный метод расчета парожидкостного равновесия имеет ряд достоинств. Он строг, так как не содержит никаких упрощающих допущений. Точность его ограничена только точностью используемого уравнения состояния. Метод учитывает влияние давления на свойства обеих фаз, что делает его пригодным для описания равновесий при высоких давлениях и — при использовании специальных алгоритмов — для описания критических свойств смесей. Метод не требует определения отдельного стандартного состояния для компонентов жидкости, поэтому он одинаково удо- [c.158]

Расчет равновесия при высоких давлениях. . . 329 Равновесие пар — жидкость в критических областях. ...............330 [c.314]

Для описания фазового равновеси в системах газ—жидкость и газ — твердое тело при высоких давлениях используются такие термодинамические параметры компонентов системы как летучесть, коэффициент активности, парциальные молярные объемы 1и другие, которые обычно применяются и лри рассмотрении равновесия в гетерогенных системах при низких давления. [c.7]

Вопрос о фазовых равновесиях в растворах при высоких давлениях (равновесие газ — жидкость, критические явления в растворах и явление ограниченной взаимной растворимости газов) детально рассматривается в монографии И, Р. Кричев-ского [1], проблеме химического равновесия при высоких давлениях уделено значительное внимание в учебнике химической термодинамики М. X. Карапетьянца [2], а также в книге Л. А. Введенского [3]. [c.10]

Закономерности, изложенные в предыдущем параграфе, относятся к дав-.лению насыщенного пара, находящегося в равновесии с чистой жидкостью (твердым телом) в отсутствие посторонних газов. Введение в систему постороннего газа изменяет давление насыщенного пара при неизменной температуре. Это изменение происходит даже в том случае, когда посторонний газ не растворяется в конденсированной фазе. Оно проявляется при высоких давлениях, при которых закон Дальтона неприменим к газовым смесям. [c.151]

Равновесия газ—жидкость, критические явления в растворах и ограниченная взаимная растворимость газов детально рассматриваются в монографии И. Р. Кричевского Фазовые равновесия в растворах при высоких давлениях (Госхимиздат, 1952), проблеме химического равновесия при высоких давлениях уделено значительное внимание в учебнике химической термодинамики М. X. Карапетьянца (Госхимиздат, 1949) и в книге А. А. Введенского Термодинамические расчеты нефтехимических процессов (Гостоптехиздат, 1960). [c.14]

Таким образом, последовательность выделения фракций из нефти с помощью сжатых газов противоположна той, которая имеет место при обычной термической перегонке нефти. Полученные фракции отличаются друг от друга по фракционному составу, плотности, молекулярному весу и содержанию серы. В ряде случаев наблюдается прямолинейная зависимость плотности фракций от давления конденсации. Жидкости, выпавшие в разных сосудах установки, отличались по фракционному составу примерно так же, как фракции, получающиеся при обычной перегонке нефти, осуществляемой без дефлегмации. Такой характер разделения связан с однократностью процессов растворения и конденсации в лабораторной установке. Кроме того, известно, что газожидкостное равновесие при высоких давлениях характеризуется большей близостью составов газовой и жидкой фаз системы, чем при низких давлениях. [c.66]

Расчет состава паров, находящихся в равновесии с жидкостью при высоких давлениях [c.176]

При расчетах процессов массообмена под высоким давлением, проведенных по законам Рауля и Дальтона, получаются отклонения, так как эти законы справедливы только для идеальных газов. Напомним, что по условию равновесия двухфазной системы жидкость — иар общее давление насыщенных паров жидкой фазы должно быть равно общему давлению в паровой фазе. [c.262]

Первое допущение, кроме очевидной области низких давлений, достаточно корректно для полимерных материалов большой плотности с значительной долей упорядоченной фазы и малой подвижностью структурных элементов матрицы, например, полиэтилена высокого давления. Второе и третье допущения выполняются при давлениях до 5—6 МПа для газов с малой молекулярной массой в области состояний, значительно удаленных от линии равновесия жидкость — пар (7 7 с), например, гелия, аргона, азота, кислорода, что подтверждается экспериментально (6, 8, 10, 15]. [c.99]

Совершенствование сушествующих й внедрение новых методов разработки залежей нефти И газа требуют глубокого изучения механизма осуществляемых процессов. Жидкости и газы, насыщающие пористую среду нефтегазоносных пластов, представляют собой, многокомпонентную смесь углеводородов. Кроме углеводородных компонентов в пористой среде имеются также неуглеводородные компоненты, растворимые или практически нерастворимые в углеводородных смесях (например, вода) В результате отклонения системы от термодинамического равновесия, вызванного изменением пластовых условий, могут возникать сложные движения двух-трехфазных многокомпонентных систем в пористой среде, при которых скорости движения отдельных фаз, их плотность и вязкость меняются во времени и в пространстве. Эти движения характеризуются переходом отдельных компонентов из газовой фазы в жидкую, различием фазовых скоростей, диффузией компонентов, составляющих фазы и др. Такой характер фильтрационных течений возникает в пористой среде при движении газированной жидкости и ее вытеснении из пласта водой и газом, при фильтрации газоконденсатных систем, вытеснении нефти из пласта газом высокого давления или обогащенными газами, при взаиморастворимом вытеснении жидкостей и других процессах., [c.3]

РАВНОВЕСИЕ ПАР - ЖИДКОСТЬ ПРИ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЯХ [c.257]

Статический метод заключается в том, что в обогреваемый сосуд высокого давления, обычно называемый сосудом равновесия, загружают исследуемую систему газ и жидкость или газ и твердое тело, устанавливают равновесие между фазами путем, их перемешивания или длительного контакта, после чего производят отбор проб фаз на анализ. [c.27]

Основные методы, применяемые для исследования равновесия между жидкостью и паром при не очень высоких давлениях, делятся на три группы [c.145]

Уравнения (5) и (6) хорошо согласуются между собой в случае водяных потоков при высоком давлении. В [31 этот подход применен и для других жидкостей, В этом исследовании предполагалось, что образование пузырей происходит, когда температура жидкости Т у) соответствует температуре равновесия пузыря Т на расстоянии пг ., где п= -(ср Ш) а не [см. рис. 2, 2.7.2[. Таким образом уравнение (6) принимает вид [c.381]

Согласно уравнению (XI, 13) капелька жидкости, находящаяся в атмосфере пара с давлением обладает более высоким давлением /7г, чем давление пара над плоской поверхностью, и потому она начнет испаряться. Причем она испаряется так, что с уменьшением ее радиуса испарение ускоряется,- поскольку разность между рт и р, непрерывно возрастает. Очевидно, капельки могут находиться в равновесии только с пересыщенными (по отношению К плоской поверхности) парами, причем любой степени пересыщения должны отвечать капельки, определенного размера. Однако для того, чтобы в пересыщенном паре возникли такие равновесные капельки, они должны вырасти из более мелких, неустойчивых капелек. Равновесные капельки могут возникать лишь в результате флуктуации их размера. Этот процесс может идти сравнительно легко при больших пересыщениях. [c.357]

Линия а а 2 соответствует двухфазному равновесию между жидкостью и кристаллами. Ее называют кривой плавления, так как она изображает зависимость температуры плавления от внешнего давления. На рис. 42 ход кривой а а соответствует росту температуры плавления с повышением давления. Экспериментально кривую а а ч можно проследить до очень высоких давлений, однако критическая точка при этом не обнаруживается. Отдельно остановимся на другом возможном ходе кривой а а ч. Реально возможен случай, когда повышение давления приводит к понижению температуры плавления, что имеет место, если процесс плавления сопровождается уменьшением объема. До последнего времени во многих учебниках и монографиях этот случай рассматривается как исключительный, характерный только для воды и висмута. Между тем большое число полупроводников (германий, кремний, соединения A gB , А В и многие другие) кристаллизуются подобно воде и висмуту с расширением. [c.266]

На кривой равновесия жидкость — пар ОС имеется еще одна замечательная точка. Это точка С, в которой кривая ОС прекращается при более высоких температуре и давлении эта линия не существует. Дело заключается в том, что вдоль линии ОС с ростом температуры плотность жидкости уменьшается (тепловое расширение), а плотность насыщенного пара возрастает вследствие очень быстрого роста его давления. Таким образом, все свойства обеих сосуществующих фаз сближаются, и при температуре, при которой эти фазы перестают различаться (обе фазы аморфны, они имеют одинаковую плотность, поверхность раздела между ними исчезает), теплота перехода падает до нуля. Эта точка называется критической (Д. И. Менделеев, первым предсказавший это явление, называл критическую точку точкой абсолютного кипения). Для каждого вещества критическая точка характеризуется своими значениями критической температуры, критического давления и критического молярного объема. Для воды эти значения таковы Т р = 647,31 К, р р = = 2,212 10 Па, V ,,= 56 см /моль. Выше критической температуры существует только одна аморфная фаза. Лучше всего называть ее не газом и не жидкостью, а флюидной фазой. Однако кристаллические фазы (например, лед) выше этой температуры, конечно, могут существовать, и поэтому линия равновесия твердая фаза — аморфная фаза (флюид) простирается выше (линия ОВ на рисунке). [c.112]

По мере перемещения по кривой равновесия жидкость — пар в область высоких температур и давлений различие в свойствах сосуществующих фаз уменьшается и в критической точке оно пропадает. [c.197]

РАВНОВЕСИЕ ЖИДКОСТЬ - ГАЗ ДЛЯ ПОЛНОСТЬЮ СМЕШИВАЮЩИХСЯ ЖИДКОСТЕЙ ПРИ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЯХ [c.295]

Диаграмма серы показывает, что с увеличением давления в системе до 1288 атм область существования моноклинной серы получается замкнутой, и при более высоком давлении в равновесии с жидкостью может существовать только ромбическая сера. [c.177]

До сих пор рассмотрение вопроса о равновесии жидкость — жидкость проводилось без учета влияния давления. Однако нельзя забывать, что такое влияние существует, хотя для изменения положения кривой растворимости жидкостей необходимы очень высокие давления. Тем более, нельзя пренебречь влиянием давления тогда, когда рассматриваются системы с расслаиванием газов. [c.294]

В отличие от этого в двухкомпонентных системах, содержащих две конденсированные фазы (две жидкости, жидкость и твердая фаза или две твердые фазы), в условиях равновесия при постоянных давлении и температуре составы взаимно насыщенных контактирующих фаз строго определены и отвечают диаграммам состояния соответствующих систем. Влияние давления на условия равновесия систем, включающих только конденсированные фазы, и на свойства поверхностей раздела в таких системах становится ощутимо лишь при высоких давлениях и не будет приниматься во внимание. [c.82]

На рис. 1 приведена графическая зависимость между объемом и давлением диоксида углерода при постоянных температурах. Такие кривые называются изотермами. У изотерм при низких температурах (О, 10, 20°С) можно выделить три участка АВ, ВС и СО. Участок АВ, показывающий, что с уменьшением объема давление увеличивается, соответствует газообразному состоянию вещества. Участок ВС отвечает переходу газа в жидкость, т. е. равновесию между жидкостью и газом в состоянии насыщенного пара. Участок СО характеризует жидкое состояние, так как даже при очень высоких давлениях объем жидкости практически не меняется. С повышением температуры участок ВС уменьшается и превращается [c.14]

Равновесие в растворах при высоких давлениях. Уравнение (1-22) при высоких давлениях дает заметные отклонения от опытных данных даже для небольших лг. Это объясняется тем, что при указанных давлениях изменение объема жидкости вследствие растворения в ней газа становится соизмеримым с изменением объема данного газа. В подобных случаях вместо уравнения (1-22) следует пользоваться уравнением Кричевского и Казарновского [10] [c.35]

В восьмой главе рассматривается растроркмость газов в жидкостях, и в девятой - твердых тел в жидкостях, В десятой главе обсуждаются вопросы расчета фазовых равновесий при высоких давлениях. В заключение этой главы рас-снатривается проблема фазовых равновесий газ - газ и жидкость - жидкость. [c.249]

Куполообразная область, ограниченная пунктирной линией, соответствует условиям равновесия жидкость-пар. На. певом конце произвольной горизонтальной линии, отвечающей определенным температуре и давлению, например с - Ь, молярный объем жидкости, находящейся в равновесии с паром, совпадает с молярным объемом жидкости на правом конце той же линии. По мере повышения температуры своды куполообразной кривой сближаются и молярные объемы двух фаз становятся все более близкими друг другу. На вершине купола мо.аярные объемы жидкости и пара совпадают, и различие между двумя фазами исчезает. Это и есть критическая точка е. При еще более высоких температурах и при больших молярных объемах (правая часть рис. 18-5) изотермы, определяющие зависимость Р—И все лучше подчиняются закону РГ= onst, предсказываемому для идеального газа (см. рис. 3-2,а). [c.129]

По достижении равновесия записывают температуру кипения жидкости, барометрическое давление и слегка открывают кран 10 для отбора дистиллята. При отборе дистиллята нужно не только поддерживать в колонке рен<им, близкий к только что установленному, но и следить за соотношением орошения, возвращаемого в кoJ[oнкy, и дистиллята, отбираемого в приемник, за один и тот же промежуток времени. Для хорошего погоноразделения важно, чтоб)л это сэотношение (флегмовое число) было высоким, но чтобы количество флегмы не достигало величины, прп которой колонка начинает захлебываться . Для описываемой колонки флегмовое число долйсно быть равно 20 1—45 1. Оно определяется по числу капе.ть и регулируется нри помощи крана 10 конденсатора. Пока температура пара остается постоянной (отгоняется индивидуальное вещество или азеотропная смесь), флегмовое число [c.151]

Справочные данные о значениях термодинамических функций разных веществ относятся большей частью к стандартному состоянию их. Поэтому при сопоставлении термодинамических свойств данного веи1ества в жидком и газообразном состояниях и для расчета изменения этих свойств в процессе испарения нередко возникает необходимость перехода от величин, относящихся к стандартным состояниям жидкости и газа, к величинам, относящихся к равновесным их состояниям. Тепловые эффекты процесса (кроме области высоких давлений и концентрированных растворов) различаются в этом случае незначительно. Однако изменения энтропии (и, следовательно, AG) могут сильно различаться. Энтропия жидкости в стандартном состоянии мало отличается от энтрепии ее в состоянии равновесия с насыщенным паром при той же температуре, и этим отличием можно пренебречь, но для газообразного состояния значения энтропии могут быть весьма различными, так как энтропия газа сильно зависит от давления. Ограничиваясь условиями, в которых допустимо применение законов идеальных газов, и учитывая, что для стандартного состояния газа р— атм, можио, пользуясь ур. (VII, 53), выразить разность между энтропией газа в стандартном состоянии 8° и в состоянии насыщенного пара SpaBH равенством [c.256]

В дальнейшем система действует самостоятельно. Именно, вода, испаряясьс покрытия головы, понижает ее температуру на несколько градусов по сравнению с температурой тела (и окружающего пространства). Это понижает давление пара в камере головы. Возникающая в результате разность давлений перегоняет жидкость по направлению к голове. При этом центр тяжести смещается, голова делается более тяжелой и наклоняется вперед. В поворотной точке движения птица принимает положение, близкое к горизонтальному, однако не вполне, а так, как показано в правой части рисунка. Клюв погружается в воду, поддерживая влажность покрытия головы. Конец соединительной трубки выходит из остатка жидкости в левой колбочке. При таком положении системы гидростатическое давление жидкости становится ниже разности давлений пара. В результате пар устремляется через трубку слева направо, выравнивая давление. Когда, далее, жидкость под действием силы тяжести перетечет обратно в левую камеру, восстанавливается исходное положение равновесия и все начинается сначала. Пьющая птица лучше действует при более высокой температуре и низкой влажности. При относительной влажности, близкой к 100%, действие прекращается. Рабочее вещество должно иметь высокое давление пара, большую плотность и малую теплоту испарения — подходит фреон-П (СС1зР). Эффективность действия системы можно повысить, заменяя воду в стакане более летучей жидкостью. [c.74]

Чем меньше абсолютное значение А1/, тем меньше влияние давления на равновесие. Поэтому на равновесие реакции (I — рис. 24) давление не влияет. Однако, строго говоря, это справедливо лишь при не очень больших давлениях. Если бы нас заинтересовал вопрос, будет ли влиять давление на это равновесие при р = 500 атм, то следовало бы ответить утвердительно. На первый взгляд, это легко объяснить так при р = 500 атм водяной пар сконденсируется, а объемом жидкости можно пренебречь следовательно, течение реакции вправо будет сопровождаться значительным уменьшением объема. Но вспомним режим процесса ведь он осуществляется при температурах, превышающих критическую температуру воды Равновесие здесь сместится вправо, но незначительно, и по другой причине. Степень отклонения непояярных молекул СОа и На и полярных молекул СО и Н3О от свойств идеальных газов неодинакова поэтому реакция будет сопровождаться некоторым изменением (в данном случае уменьшением) объема. Это означает, что при высоких давлениях повышение давления вызовет сдвиг равновесия вправо. [c.86]

В отличие от воды для большинства веществ переход твердой фазы в жидкую сопровождается увеличением объема, поэтому для них рост давления будет смещать этот переход в сторону более высоких температур. Тогда равновесие твердая фазаз=сжидкость должно характеризоваться кривой ОЕ, наклон которой противоположен наклону кривой ОВ для воды. Кривая равновесия жидкость — газ (ОС) а области высоких температур ограничена критической точкой, выше кото()ой вещество переходит в газообразное состояние независимо от давления. Для воды критическая температура равна 374°С. При нормальном давлении жидкая и парообразная фазы воды находятся между собой в равновесии при 100 С, так как при этом давление пара над жидкостью сравнивается С внешним давлением и вода закипает. [c.216]

На рис. 27 приведена диаграмма состояния фосфора. Ее интересная особенность состоит в том, что одна из твердых модификаций фосфора — белый фосфор —при всех температурах обладает более высоким давлением пара, чем фиолетовый фосфор, т. е. химический потенциал белого фосфора всегда больше, чем фиолетового. Белы фосфор является метастабильно существующей фазой. Из рис. 27 ясно, что белый фосфор можно получить из переохлажденного жидкого фосфора (метастабильное состояние равновесия в точке 2), но переход белого фосфора в фиолетовый необратим. Такое превращение называют монотропным или односторонним, чтобы подчеркнуть, что непосредственный переход от фиолетового фосфора к белому при 7= onst невозможен. Из переохлажденной жидкости можно получить как одну, так и другую модификацию фосфора. Это связано с тем, что химический потенциал фосфора в переохлажденной жидкости больше химического потенциала фосфора в каждой из твердых фаз. Б этом случае оба [c.125]

Жидкое состояние вещества является промежуточным между твердым и газообразным (рис. 1.1). Сбласть существования жидкости ограничена со стороны низких температур переходом в твердое состояние (точки сМ ), а со стороны высоких — переходом в газообразное состояние (точки с, е). Линия АК, разделяющая жидкую и газообразную фазы, заканчивается критической точкой, соответствующей температуре и давлению р р, выше которых невозможно существование жидкости в равновесии с паром. Линия равновесия жидкость — твердая фаза критической точки не имеет. У металлов температура плавления повышается с увеличением давления (кривая АВ) у льда, кремния, гер1иа-ния — понижается (кривая АВ ). Точка А на диаграмме состояния соответствует температуре и давлению, при которых в закрытом сосуде находятся в равновесии твердая, жидкая и газообразная фазы. Жидкости сочетают некоторые свойства как твердых тел, так и газов. Твердые тела бывают кристаллические и аморфные. По типам связи кристаллы подразделяют на атомные, ионные, металлические и молекулярные. Они обладают ближним и дальним порядками. Ближний порядок означает правильное расположение около фиксированного атома, иона или молекулы определенного числа ближайших соседей. Дальним порядком называется расположение частиц в определенной последовательности с образованием единой трехмерной решетки. При наличии дальнего порядка расстояние до любого атома кристалла вычисляется через параметры элементарной ячейки по формуле [c.7]

Повышение давления до нескольких десятков гигапаскаль (сотни килобар) в одних случаях ведет к росту координационного числа, а в других к его уменьшению. Но при очень высоких давлениях по-рядкк 10 Паскаль можно полагать, что реализуется плотнейшая упаковка. Здесь различия между твердой и жидкой фазами исчезают. При столь высоких давлениях, видимо, должна существовать критическая точка, в которой жидкая и твердая фазы становятся тождественными по своим свойствам. Эта критическая точка — своеобразный аналог критической точки жидкость — пар, в которой становятся одинаковыми свойства жидкой фазы и пара. Критическая точка на кривой фазового равновесия жидкость — твердое тело может возникать при очень высоких далениях в результате изменения структуры электронных оболочек атомов. Можно полагать, что эта критическая точка подобна критической точке равновесия а- и 7-модификаций церия. Согласно имеющимся экспериментальным данным эта точка находится при температуре 350—400° С и давлении порядка 2,0 ГПа [c.271]

Характеристики р = f (QJ клапанов высокого давления (/ на рис. 5-7, а) имеют возрастающий характер. Тенденция к возрастанию увеличивается с повышением давления открытия клапана р д. Возрастание р с повышением объясняется изменением условий равновесия клапана с увеличением г. Равновесие опредёляется равенством сил давления жидкости на поверхности аЬ и de, поднимающих клапан (см. рис. 5-5, а), и суммы сил, закрывающих его. [c.366]

Этот метод широко применяют для разделения изотопов в -колоннах. Он основан на различии в составах жидкой и паровой фаз, находящихся в состоянии термодинамического равновесия. Вследствие переноса массы, в вертикальном направлении-(паром вверх, а жидкостью вниз) фазовое равновесие нарушается. При этом низк01к1 пящий компонент, имеющий при данной температуре более высокое давление паров, концентрируется в газовой фазе в верхней части колонны. В потоке жидкости, направляющемся из верхней части колонны к испарителю (кубу) колонны, накапливаются более высококипящие компоненты. Эффективная дистилляция достигается при циркуляции потоков с отбором небольшой части обогащенного потока. Остальная часть (флегма) возвращается в колонну путем дефлегмации или испарения. В случае разделения изотопов флег-мовое число (отношение количеств жидкости, возвращаемой после конденсации в верхнюю часть колонны, к количеству отбираемой жидкости) имеет очень высокое значение. [c.76]

Известно, что при остановке скважины забойное давление увеличивается до тех пор, пока не достигнет пластового. Тогда при проведении виброобработок скважин [1] до пуска вибратора ГВЗ-108 мы будем иметь почти установившийся режим, характеризующийся уравновешиванием пластового давления с гидростатическим. Незаполненная часть скважины заполняется при вибровоздействии жидкостью и будет оказывать влияние на призабойную зону. Поэтому при вибровоздействии возникают волны давления, которые распространяются из зон с более высокими давлениями к зонам более низкого давления, т. е. волны давления будут распространяться по пласту. На глубину проникновения волн давления в пласте могут оказывать влияние свойства пористых сред и технологические параметры процесса вибровоздействия. На экспериментальной виброустановке [2] были проведены опыты для выявления глубины проникновения виброударных волн по насыпному образцу. По длине образца (длина образца 2м) были установлены датчики давлений для оценки декремента затухания виброударных волн. Получено, что импульсы давления на торце образца не наблюдались. Тем не менее датчик давления, установленный на удаленном конце образца, показал некоторое отклонение от положения равновесия, что объясняется увеличением порового давления. Следовательно, распространение волн давления при вибровоздействии в удаленной зоне скважин характеризуется повышением порового давления, а в призабойной зоне —пульсирующими виброударными волнами при повышенном поровом давлении. Увеличение порового давления как в удаленной, так и в призабойной зоне должно привести к изменению их состояния. Действительно, проведенные на Арланском месторождении промысловые эксперименты показали, что коэффициент проницаемости как удаленной, так и призабойной зоны пласта, определенный по кривым восстановления давления, улучшается [3]. [c.67]

В условиях молекулярной перегонки, т. е. при очень низком давлении, жидкость не содержит растворенного воздуха, пузырьки которого могли бы инициировать кипение во всей массе жидкости поэтому испарение происходит только с поверхности. Молекулы, отрывающиеся от поверхности жидкости, движутся прямолинейно до момента соударения С другими молекулами или со стенкой сосуда.. Средняя длина свободного пробега молекулы зависит от давления и уменьшается при повышении ДМлеиия, так как возрастает число столкновений молекул. Если вблизи поверхности испарения, на расстоянии меньшем, чем средняя длина свободного пробега, поместить сильно охлаждаемую поверхность, то молекулы будут оседать на ней беспрепятственно, теряя значительную часть своей энергии. Практически они не могут вновь перейти в газовую фазу кли вернуться на поверхность испарения, В этих условиях, очевидно, не может установиться состояние динамического равновесия, характерное для перегонки при более высоких давлениях. [c.31]