Структурообразование в полимерах

Из всех особенностей реологического поведения расплавов полимеров, которые были рассмотрены выше, наиболее важной является снижение вязкости при увеличении интенсивности внешних воздействий. Это замечание не умаляет влияния нормальных напряжений и вязкоупругого поведения на формование и структурообразование в полимерах, но подчеркивает очень важную роль эффектов, связанных с разжижением расплавов полимеров. [c.140]

Процесс структурообразования в полимерах весьма многообразен. Одной и той же степени кристалличности соответствуют различные области упорядочения и различные надмолекулярные структуры. При этом любая надмолекулярная структура определяется молекулярным строением полимера и условиями его получения (скоростью охлаждения, временем выдержки в расплаве и числом переплавок),, причем прогрев полимера (термическая предыстория) оказывает большое влияние на процесс структурообразования на всех стадиях. [c.21]

Для полимеров особое значение имеет малоугловое светорассеяние (в области углов до 30°), с его помощью можно получать информацию о кинетике структурообразования в полимерах, о деформации и разрушении их кристаллитов, а также о степени полидисперсности. Даже в случае гомогенных полимерных систем из-за частичной ориентации макромолекул и наличия флуктуации плотности метод малоуглового светорассеяния дает весьма полезную информацию. Например, изучая рассеяние света растворами полимеров, можно получать важную информацию о конформационных превращениях их макромолекул. [c.233]

Рассмотрев кратко химическое строение полимеров, перейдем к объемному изображению макромолекул, что необходимо для понимания особенностей структурообразования в полимерах. В основу такого рассмотрения положим представления, развитые А.И. Китайгородским в органической кристаллохимии [75]. Согласно этим представлениям, каждый атом описывается сферой с межмолекулярным радиусом R. Величины этих радиусов определяются по данным рентгеноструктурного анализа идеальных кристаллов органических веществ. При этом считается, что валентно несвязанные атомы, вступающие в межмолекулярное (а не химическое) взаимодействие, касаются друг друга по границам сфер. Это схематически изображено нарис.З. Тогда, если [c.29]

СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЕ В ПОЛИМЕРАХ В ПРИСУТСТВИИ ДИСПЕРСНЫХ НАПОЛНИТЕЛЕЙ [c.259]

Структурообразование в полимерах и в их растворах при введении наполнителей является весьма важным фактором, определяющим усиливающее действие наполнителей в полимерах. Эту проблему можно рассматривать, во-первых, с точки зрения образования в полимере структуры в результате взаимодействия частиц наполнителя друг с другом и, во-вторых, с точки зрения структурообразования в самом полимере в присутствии наполнителя. Последнее особенно важно в тех случаях, когда содержание наполнителя в системе относительно невелико и он сам не может образовывать сплошной структуры. При этом, однако, наполнитель оказывает влияние как на процесс формирования структуры в граничных слоях и в объеме полимера, так и на протекание реакций отверждения. [c.259]

Поверхность раздела, однако, приводит к образованию более дефектной структуры трехмерной сетки, что сказывается в увеличении степени набухания наполненных каучуков (рис. 8). Из рисунка видно, что с изменением степени наполнения величина набухания изменяется немонотонно. В этом заключается одна из существенных особенностей процессов структурообразования в полимерах в присутствии [c.315]

Исследование структурообразования в полимерах и их растворах под влиянием активных наполнителей [c.403]

В предыдущей работе [1] на примере каучуков, находящихся в аморфном состоянии, было показано, что эластомеры, так же как и аморфные полимеры с жесткими цепями [2], являются упорядоченными системами, структурные эле менты в которых представляют собой ленты толщиной порядка 1000 А. Было интересно проследить, до какой степени протекает процесс структурообразования в полимере, обладающем, возможно, более гибкими молекулярными цепями, по вместе с тем еще кристаллическом. Можно полагать, что изотактический полибутилен, являющийся аналогом полиизобутилена, также должен обладать гибкими молекулярными цепями и иметь температуру стеклования значительно ниже комнатной, т. е. обладать типичными свойствами эластомеров в то же время изотактический полибутилен имеет кристаллическую структуру, поэтому он был выбран в качестве объекта исследования. Использован образец изотактического полибутилена с т. пл. 95-105 . [c.140]

Свойства полимеров определяются не только гибкостью и химическим составом макромолекул, но и их взаимным расположением, т. е. структурой. Практически характер структурообразования в полимерах зависит от гибкости макромолекул и энергии межмолеку-лярного взаимодействия, которое может проявляться как на уровне самых низших структурных элементов — элементарных звеньев, так и на уровне более сложных образований — сегментов и целых макромолекул. Кроме того, межмолекулярное взаимодействие в полимерах, как и в низкомолекулярных веществах, определяет агрегатное состояние. [c.59]

Многие годы существовало мнение, что в жидком состоянии полимеров, а также твердом аморфном состоянии полностью отсутствует какой-либо порядок в расположении молекул и полимеры представляют собой так называемый молекулярный войлок с беспорядочно перепутанными молекулами. Позднее возникли представления о возможности образования упорядоченных участков в процессе кристаллизации полимеров и даже о возможности образования единичных кристаллов. Вместе с тем считали, что даже в кристаллических полимерных телах возможно наличие неупорядоченных областей, т. е. степень упорядоченности полимеров может характеризоваться степенью кристалличности полимера. Последующие исследования показали, что процесс структурообразования в полимерах многостадийный в связи со сложностью структурной организации самих макромолекул, а следовательно, он резко отличается от структурообразования з низкомолекулярных веществах. Рядом исследований было показано, что образование правильных кристаллических структур возможно лишь в том случае, если в расплавах или растворах, из которых происходит кристаллизация, уже существуют упорядоченные агрегаты макромолекул. [c.66]

Как показали многочисленные исследования, характер структурообразования в полимерах зависит как от свойств самих макромолекул, так и от внешних условий, в которых происходит формирование надмолекулярных структур. [c.67]

Таким образом, можно заключить, что процесс структурообразования в полимерах, вызванный гибкостью больших асимметрич- [c.71]

Модифицирование введением малых количеств веществ иного строения. Для воздействия на процессы образования и агрегирования различных элементов надмолекулярной структуры предложено введение в полимер малых ко.чичеств поверхностно-активных веществ, к-рые влияют на процессы структурообразования в полимерах так же активно, как и в хорошо известных случаях структурообразования низкомолекулярных веществ. Добавками поверхностно-активных веществ можно изменять размеры и форму. элементов надмолекулярной структуры. [c.131]

В настоящее время известно несколько приемов регулирования надмолекулярных структур. Одним из них является применение по-верхностно-активных веществ, которые влияют на процесс кристаллизации и структурообразования в полимерах. Введением поверхностно-активных веществ можно изменять размеры и форму структурных образований и влиять таким образом на механические свойства полимерных материалов [c.239]

Поэтому в настоящем обзоре рассматривается влияние условий формования на процесс структурообразования в полимерах и, следовательно, на весь комплекс физико-химических свойств готовых изделий, а также возможности регулирования надмолекулярных структур в процессе переработки и направленного изменения свойств полимерных материалов. [c.9]

Ступенчатый характер структурообразования в полимерах позволяет осуществлять ступенчатый распад структур под влиянием пластификаторов П. В. Козлов с сотр. предложили разли- [c.110]

ВЛИЯНИЕ ПОВЕРХНОСТНЫХ СВОЙСТВ НА СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЕ В ПОЛИМЕРАХ, [c.19]

Таким образом, в докладе В. А. Каргина освещены все экспериментальные исследования явлений структурообразования в полимерах, опубликованные до первой половины 1965 г. Из доклада очевидна особая важность [c.123]

В заключение укажем еще на одну особенность структурообразования в полимерах, именно на существенную роль масштабного фактора. Когда размер структурных элементов соизмерим с размерами полимерного тела, процесс структурообразования имеет весьма своеобразный характер. Это отражается, в частности, на зависимости размеров сферолитов от толщины полимерного слоя (рис. 1.22), которая имеет максимум Важную роль при этом играет [c.69]

Все эти экспериментальные факты свидетельствуют о сложном характере структурообразования в полимерах, что и создает большие трудности для корректной оценки влияния надмолекулярной структуры на свойства. Такие факты иногда приводят к неправильным выводам об отсутствии влияния надмолекулярной структуры на механические свойства полимеров. На первый взгляд это может показаться правильным, поскольку при внешне одинаковых структурах наблюдаются разные свойства и, наоборот, при неодинаковых структурах свойства совпадают. [c.346]

Умение управлять процессами структурообразования в полимерах открывает достаточно широкие возможности регулирования механических свойств. На каждой из стадий — начиная от синтеза и кончая изготовлением изделий и их эксплуатацией — можно регулировать надмолекулярную структуру полимерного тела. С течением времени, особенно при повышенных температурах и механических нагрузках, в полимерных телах развиваются процессы структурного старения, т. е. процессы упорядочения, дальнейшего роста и преобразования надмолекулярных структур. [c.361]

Ступенчатый характер процессов структурообразования в полимерах (см. 17) позволил предположить возможность ступенчатого характера их распада под влиянием низкомолекулярных веществ-растворителей или пластификаторов. Полный распад надмолекулярных структур приводит к возникновению истинного раствора пластификатора в полимере, а при больших количествах пластификатора — к возникновению истинных растворов полимера в пластификаторе. При этом образуются молекулярные смеси, и эффект пластификации прежде всего обязан неограниченной совместимости обоих компонентов системы, т. е. происходит молекулярная (внутрипачечная) пластификация полимера. Механизм указанной пластификапии в достаточной мере рассмотрен ранее. [c.285]

Большое значение для создания этих представлений имело применение электронной микроскопии в исследовании структурообразования в полимерах Теория пачечно-глобулярного строения полимеров была в дальнейшем экспериментально подтверждена данными электронно-микроскопических и электронографических исследований структуры полимеров. В настоящее время, благодаря многочисленным работам Каргина с сотр. и других исследователей в СССР , а также работ Келлера и других ученых за рубежом , уже ни у кого не вызывает сомнений, что те или иные надмолекулярные структуры наблюдаются почти во всех полимерных телах. Интересно, что при электронно-микроскопических исследованиях аморфных полимеров, не говоря уже о кристаллических, чрезвычайно редко удается наблюдать бесструктурное тело, причем такое кажущееся отсутствие структуры часто объясняется неправильной методикой приготовления образцов. [c.32]

В наполненных полимерных материалах (в том числе и лакокрасочных, в которых пигменты по существу являются наполнителями) возникают структуры, прочность и характер которых определяются взаимодействием частиц твердой фазы с компонентами окружающей среды и в первую очередь с полимером [1]. Такое взаимодействие мо кет изменяться и регулироваться с помощью поверхностно-активных веществ (ПАВ), используемых в качестве модификаторов поверхности минеральных наполнитед[ей и пигментов путем создания на ней ориентированного адсорбционного полимерофильного слоя. Исследование процессов структурообразования в полимерах и его закономерностей позволяет обоснованно определять оптимальные условия изготовления материалов с заданной дисперсной структурой и улучшенными свойствами. [c.348]

Харак1ер структурообразования в полимерах зависит от энергии межмолекулярного взаимодействия, а также от гибкости макромолекул. Неполярные макромолекулы обладают наибольшей гибкостью, и между ними проявляется только дисперсионное взаимодействие. Энергия притяжения, приходящаяся на одну СНг-группу, составляет всего 4 кДж, но суммарная энергия межмолекулярного взаимодействия превышает энергию химической связи. С увеличением молекулярной массы полимера когезионные силы растут (сказывается аддитивность дисперсионного взаимодействия) и соответственно до известного предела повышается его твердость. С повышением температуры увеличивается кинетическая энергия сегментов макромолекул, и прн достижении энергии притяжения происходит разрыв ван-дер-ваальсовых связей сначала между отдельными сегментами, а затем по всей цепи макромолекулы. В результате этого появляется способность макромолекул к относитель- ному перемещению. Полимеры с такой структурой текут при повышении температуры, проявляют высокую эластичность, растворяются в соответствующих растворителях. [c.447]

Заметим, что вообще в настоящее время тесное слияние структурных проблем с химическими и взаимное влияние химических реакций на процессы структурообразования в полимерах и, наоборот, влияние степени структурообразования на химическое поведение макромолекул становится определяющим, н, пожалуй, сейчас нельзя рассматривать эти две области как изолированные. Химия макромолекул не может сейчас развиваться без учета тех структурных проблем, которые имеют к ней непооредственное отношение . [c.78]