Частотно-концентрационна

ОБОСНОВАНИЕ ПРИНЦИПА ТЕМПЕРАТУРНО ЧАСТОТНО КОНЦЕНТРАЦИОННОЙ СУПЕРПОЗИЦИИ ДЛЯ ОПИСАНИЯ ВЛИЯНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ НАПОЛНИТЕЛЯ НА ВЯЗКОУПРУГИЕ СВОЙСТВА НАПОЛНЕННЫХ ПОЛИМЕРОВ [c.143]

Ограничение молекулярной подвижности в граничных слоях эквивалентно повышению жесткости цепи или образованию дополнительного числа связей в структурной сетке полимера. Поэтому введение наполнителя оказывает на полимер такое же действие, как снижение температуры или повышение частоты деформации. Отсюда следует, что для наполненных полимеров наряду с общеизвестным принципом температурно-частотной суперпозиции должен соблюдаться также принцип температурно-частотно-концентрационной суперпозиции. Этот принцип может быть сформулирован следующим образом. Повышение концентрации наполнителя в системе приводит такому же возрастанию действительной части [c.143]

Таким образом, для композиций с полимерными наполнителями применимы принципы частотно-концентрационной суперпозиции, описанные в гл. 6. [c.199]

Возникающие при деформировании полимеров нормальные напряжения (как эффект второго порядка) пропорциональны М . Важное практич. значение имеют температурные и концентрационные зависимости вязкости р-ров полимеров. Релаксац. св-ва р-ров полимеров в сильной степени зависят от т-ры, поскольку движения тех или иных элементов полимерной цепи проявляются (возникают, фиксируются) в определенном диапазоне т-р. Результаты измерений температурных зависимостей времен релаксации или связанных с ними мех. характеристик позволяют судить о природе мол. движений (метод релаксац. спектроскопии). Как правило, существует неск. групп времен релаксации, внутри каждой из к-рых температурные зависимости времен релаксации одинаковы. Поэтому вязкоупругие характеристики в широком температурном диапазоне оказываются подобными по форме, но сдвинутыми по временной (или частотной) оси, так что они м.б. обобщены в единую температурно-инвариантную характеристику вязкоупругого поведения материала. Этот вывод наз. принципом температурно-временной или температурно-частотной суперпозиции. [c.248]

В связи с этими трудностями сомнительна гипотеза, объясняющая протекание переменного тока за счет механизма одной только электрохимической стадии электродного процесса, а комплексное сопротивление электрода — концентрационными волнами в катализаторе. Между прочим, линейный характер частотной зависимости активной и реактивной составляющих (на диаграмме Z—может вызываться геометрией электрода это имеет место, когда переменный ток в основном протекает через емкость двойного слоя. [c.264]

Для этой цели примем, что при уменьшении частоты все возрастающая часть переменного тока проходит за счет механизма собственно электрохимической реакции на границе раздела электролит — электрод и протекает в виде концентрационных волн атомов водорода в катализаторе (о-фазе). Тогда из уравнения (5.97) можем подсчитать, поскольку в нем нельзя больше пренебрегать по сравнению с единицей поправочным членом, линейным относительно Яс, что частотная зависимость активной составляющей 2 отклоняется от прямолинейного хода для больших значений сопротивлений, а реактивной составляющей — для меньших значений. При этом реактивная составляющая тем больше отклоняется от прямолинейного хода по сравнению с активной составляющей, чем больше по сравнению с [c.272]

Таким образом, концентрационно-временная суперпозиция может быть выражена следующим образом увеличение концентрации наполнителя ведет к такому же увеличению модуля упругости, как и повышение частоты деформации. Существование такой суперпозиции позволяет не только исследовать влияние наполнителя на динамические механические свойства, но и существенно расширить частотный диапазон представления экспериментальных данных для прогнозирования свойств материала. Так как с ростом [c.146]

Если с ростом концентрации энергия активации десорбции снижается, то константа скорости, так же как энергия активации десорбции, экспериментально найденная, соответствует низшей концентрации. Поэтому очень важно, особенно при расчете величин частотного фактора, установить точную форму кинетического закона путем выяснения концентрационной зависимости в широком интервале 0. [c.181]

Анализ уравнений (14) и (15) показывает, что в области сверхвысоких частот должны, по всей вероятности, ожидаться положительные отклонения з и з" от свойств аддитивности, причем область положительных отклонений для з" должна начинаться при более высоких частотах, чем для з. На рис. 3 приведена частотная зависимость разности 6з и б " при ф = 0,5 раствора ацетон — бензол. Область положительных отклонений з обнаруживается, начиная с Я = 3 мм. Аналогичная картина наблюдается и в родственном растворе нитробензол — бензол. На рис. 4 дана частотная зависимость разности де и бз" при ф = 0,5, построенная с использованием данных Пекара [9] и Поли [10]. Как видно, область положительных отклонений г начинается = 3см. Этот факт качественно подтверждается и экспериментальными концентрационными зависимостями для раствора нитробензол — бензол. На рис. 5 приведена подобная зависимость для з и в" при X = 3,99 см, построенная по данным Поли [10]. [c.43]

Указанная частотная зависимость, а отчасти также ожидаемая по уравнению (2. 178) концентрационная зависимость = = 1/((оСд) были найдены Эршлером и Розенталь для электрода гп /гп(Нд) и Геришером для электродов [c.725]

Для этой цели примем, что при уменьшении частоты все возрастающая часть переменного тока проходит за счет механизма собственно электрохимической реакции на границе раздела электролит/электрод и протекает в виде концентрационных волн атомов водорода в катализаторе (о-фазе). Тогда из уравнения (5.97) можем подсчитать, поскольку в нем нельзя больше пренебрегать по сравнению с единицей поправочным членом, линейны м относительно R , что частотная зависимость активной [c.228]

Ряд авторов [21, 22, 25] изучали температурно-частотные зависимости-е и е" при разных концентрациях полимера в растворе, причем особенно подробно концентрационные зависимости в и е" были рассмотрены в работах [12, 13]. Оказалось, что для растворов полимеров с М я 10 —10 (ПММА, изо- и атактический ПБМА, ПВБ, поли-га-хлорстирол, поли-я-грег-бутилфенил-метакрилат и др.) при концентрациях с<.2г дл не наблюдается [c.11]

Общим для большинства методов исследования продольного перемешивания является наложение концентрационного возмущения на систему. Используется несколько видов концентрационного возмущения 1) импульсный метод — импульс в виде б-функции 2) импульсный метод — любой вид импульса 3) метод ступенчатого изменения концентрации (метод вымывания, метод сдвига концентрации) 4) частотный метод (концентрационное возмущение в виде периодически изменяющейся во времени функции — обычно синусоидальное) 5) стационарный метод. [c.107]

Применимость уравнения (3) к данным, приведенным на рис. 1 — 5, не совсем очевидна, ибо частотное ограничение аппаратуры не позволило определить статические значения е. Поэтому полученные результаты можно было бы толковать и по-иному. Если обозначить характеристическую частоту для крупных частиц / , а для мелких Д и при этом /г [8,11], то на некоторой промен уточной частоте / (/з /г) диэлектрическая проницаемость мелких частиц может превышать е крупных, хотя для статических значений ве может наблюдаться обратное соотношение. Чтобы проверить это предположение, при помощи специальной аппаратуры была проведена оценка статической емкости системы по времени спада остаточного поля после отключения достаточно длительного (2 сек) импульса поляризующего напряжения. Подобным методом исследована, например, диэлектрическая проницаемость льда и глицерина при сверхнизких частотах [12]. Отметим, что нами исследовалась начальная часть кривой спада, где концентрационные эффекты типа граничной поляризации [13] не успевают проявиться. Следовательно, граничная поляризация не искажает кривые быстрого спада. [c.44]

Таким образом, исследования показали, что наличие частотной зависимости механических характеристик связующего при введении в него высокомолекулярного наполнителя может привести к возникновению закономерности в механическом поведении КПМ, которая ранее была обнаружена экспериментально и трактована как концентрационно-частотная (временная) суперпозиция [446]. При этом сохраняется и температурно-временная аналогия, поскольку при учете изменения скорости деформации прослоек кривые EJT) и iu) смещаются вдоль оси абсцисс без изменения наклона, т. е. не влияя на характер температурной зависимости времен релаксации. Заметим, что кривые частотных зависимостей с( ) при разных значениях Фн не могут быть совмещены путем только параллельного переноса вдоль оси частот, как это возможно при температурно-временной аналогии, поскольку они сдвинуты также и по оси ординат. Поэтому при использовании метода сшивания кривых при разных значениях фн в ограниченном диапазоне частот для получения кривых (о) в широком диапазоне частот требуется предварительное перемещение сшиваемых кривых вдоль оси ординат (модулей) на величину где Фн - концентрация наполнителя, при которой получена кривая К-коэффициент, полученный из уравнения [c.180]

Электрокинетич. явления использованы при создании преобразователей перепада давления, линейных и угловых ускорений. При заполнении орг. жидкостью (чаще всего ацетоном) капиллярной пористой перегородки из стекла, керав шки или др. диэлектрика на пов-сти капилляров возникает двойной электрический слой. Диффузная часть слоя благодаря тепловому движению находится в жвдкости и способна перемещаться вдоль пов-сти капилляров вместе с жидкостью. При наложении перепада давления на пористую перегородку электрич. зарад диффузной части двойного электрич. слоя в определенной степени увлекается движущейся жвдкостью и ионный ток фиксируется электродами, расположенными по обе стороны пористой перегородки. Приборы, основанные на электрокинетич. явлениях, отличаются от концентрационных Э. п. и. более высоким верхним пределом частотного диапазона (500 ги и выше), но при этом имеют и более высокое внутр. электрич. сопротивление (ок. 1 МОм). [c.461]

Рис. 8.3. Концентрационная и частотная зависимости поглощения ультразвука суспензиями изнесткового молока (а, б) и пульпы активированного угля марки КАД-молотый (О) и ОУ-осветляющий ( ) (в, г)

Одна из хорошо известных особенностей реологических свойств расплавов и концентрированных растворов разветвленных полимеров состоит в том, что их вязкость ниже вязкости линейных полимеров того Л е молекулярного веса [43—47]. Однако в некоторых случаях высказывалось прямо противоположное утверждение о том, что вязкость разветвленных полимеров значительно выше вязкости линейных полимеров с тем же молекулярным весом [41]. Другим известным эффектом, обусловленным разветвленностью макромолекул, является более сильная зависимость эффективной вязкости от молекулярного веса и концентрации полимера в системе для разветвленных образцов по сравнению с линейными [38, 45]. Эта особенность реологических свойств разветвленных полимеров наиболее резко проявляется в отноишнии концентрационной зависимости вязкости, особенно в области высоких концентраций. Подобные аномальные свойства разветвленных полимеров, по-видимому, связаны с их склонностью к образованию сильных зацеплений между сегментами внутри одной макромолекулярной цепи или между соседними цепями, в результате чего и частотные зависимости динамических свойств линейных и разветвленных полимеров должны различаться между собой. [c.308]

В связи с этими трудностями сомнительна гипотеза объясняющая протекание переменного тока за счет ме ханизма одной только электрохимической стадии элек тродного процесса, а комплексное сопротивление элек трода — концентрационными волнами в катализаторе. Между прочим, линейный характер частотной зависимости активной и реактивной составляющих (на [c.219]

Исследование концентрации эфира на положение полос поглощения и интенсивность компонент дублетов установлено, что изменение концентрации эфиров более чем в 100 раз не влияет на положение полос поглощения, частотный интервал и перераспределение интенсивностей компонент дублетов в области и >05. Незначительная концентрационная и температурная зависимость соотношения интенсивностей компонент дублетов свидетельствует о том, что наличие дублетов в области 5 и аз не связано с комплексообразованием либо существованием поворотных изомеров. Характерным для дублетов является сохранение суммарной интегральной интенсивности при перераспределении интенсивностей между компонентами дублетов. Таким образом, в спектрах ПТС и ПМБС в области 1160-1200 и 1340-1380 см" обнаружены характерные признаки [c.141]

Концентрационные зависимости д и частотного фактора V получены методом СИ (термозмиссия). д=Нв) определена методом ДМЭ и на основании зависимости Дф=/(е). [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология