Вязкость и разветвленность цепей

Для индивидуальных углеводородов однотипного строения с увеличением их молекулярного веса или температуры кипения наблюдается повышение вязкости. У парафиновых углеводородов с сильно разветвленными цепями вязкость выше, чем у соединений с прямой цепочкой. Вязкость нафтеновых углеводородов быстро возрастает с увеличением числа боковых цепей и их длины. [c.47]

Из этих данных видно, что производные бензольного и нафталинового рядов (как в случае ароматических, так и гидроароматических углеводородов) при одном и том же числе углеродных атомов обладают весьма различными вязкостями. Это наглядно демонстрирует влияние циклизации на увеличение вязкости. Разветвление боковой цепи приводит к некоторому увеличению вязкости по абсолютной величине и к снижению индекса вязкости. Менее определенное влияние оказывает введение кратной связи в боковую цепь. [c.367]

Одна длинная неразветвленная боковая парафиновая цепь в ядре оказывает более сильное влияние на повышение индекса вязкости, чем разветвленная цепь или несколько боковых цепей с тем же общим числом атомов углерода. Индекс вязкости циклических замещенных увеличивается с ростом отношения атомов углерода алифатических к атомам углерода циклических при неизменяющемся числе заместителей в ядре, т. е. с увеличением длины парафиновой цеди молекулы. [c.175]

Различие строения парафиновых и изопарафиновых углеводородов сравнительно мало влияет на величину вязкости, однако в среднем замечено, что разветвление цепи в ряду изопарафинов несколько повышает вязкость при умеренных температурах (38 — 50 ) и снижает значение вязкости при более высокой температуре (100°). Иллюстрацией могут служить данные табл. 46 для углеводорода ig. [c.113]

Введение боковых цепей в молекулу циклического углеводорода повышает его вязкость. Последняя возрастает с увеличением числа углеродных атомов в цепи и при увеличении числа цепей (рис. 14). При одном и том же содержании углеродных атомов в боковой цепи вязкость растет с увеличением степени разветвленности цепи. [c.116]

Строение боковой цепи также влияет на вязкостно-температурные свойства. С увеличением разветвленности цепи и асимметрии молекулы индекс вязкости уменьшается подобно тому, как было отмечено для собственно парафиновых углеводородов (рис. 16). [c.119]

Моторные масла должны обладать максимально возможной пологой кривой зависимости вязкости от температуры. При высоких температурах эти масла не должны сильно разжижаться, а при низких, наоборот, — не терять текучести. Поскольку моторные масла в процессе очистки подвергаются деасфальтизации и депарафинизации, то их вязкостные свойства целиком зависят от строения и молекулярной массы полициклических нафтеновых, ароматических и гибридных парафино-нафтено-ароматических углеводородов. Наиболее крутой вязкостно-температурной кривой обладают полициклические углеводороды с короткими боковыми цепями, особенно если число колец в молекуле более трех, а сами кольца неконденсированные. Наличие длинных боковых насыщенных цепей в молекулах циклических углеводородов улучшает этот важный показатель. Разветвление цепей уменьшает положительный эффект. Вообще следует признать, что вязкостно-температурные свойства высокомолекулярных углеводородов нефти не соответствуют высоким требованиям, предъявляемым к современным моторным маслам. Особенно это относится к вязкостным свойствам при температурах ниже нуля. Поэтому начали получать распространение синтетические смазочные масла. Значительное улучшение вязкостных свойств смазочных масел достигается также путем применения присадок, повышающих вязкость дистиллятных масел. [c.95]

Для углеводородов характерно повышение вязкости с увеличением их молекулярной массы или температуры кипения. Характер функциональной зависимости вязкости от молекулярной массы определяется структурой и составом молекулы. Соединения с разветвленными цепями обладают более высокой вязкостью, чем парафиновые углеводороды с прямыми цепями. [c.32]

Вязкость масел зависит от температуры и углеводородного состава масел. Наиболее пологую кривую зависимости вязкости от температуры имеют нормальные алканы, ИВ у них превышает 200. У алканов с разветвленной цепью он ниже и уменьшается с увеличением степени разветвленности. [c.138]

Вязкость и вязкостно-температурные свойства масел зависят от их фракционного и химического состава. С повышением температуры кипения масел их вязкость возрастает. Остаточные масла более вязкие, чем дистиллятные. Парафиновые углеводороды нормального строения характеризуются наименьшей вязкостью. С разветвлением цепи их вязкость возрастает. Циклические углеводороды значительно более вязкие, чем парафиновые. При одинаковой структуре вязкость нафтенов выше, чем аренов. Наибольшую вязкость имеют смолисто-асфальтеновые вещества. Важнейшей характеристикой масел является изменение их вязкости с температурой, оцениваемой коэффициентом вязкости (отношение У5о/Уюо) или индексом вязкости (ИВ), вычисляемой по формуле [c.158]

Общим свойством однотипных индивидуальных углеводородов является повышение их вязкости с увеличением молекулярного веса или температуры кипения. Характер функциональной зависимости вязкости от, молекулярного веса определяется структурой и составом молекулы. У соединений с сильно разветвленными цепями вязкость выше, чем у парафиновых углеводородов с прямыми цепями. [c.46]

Образовавшиеся радикалы могут рекомбинировать друг с другом или взаимодействовать с соседними макромолекулами с образованием разветвленных цепей, увеличивающих вязкость каучука. Поскольку пластикация осуществляется на воздухе, то содержащийся в нем кислород взаимодействует с радикалами и в последующем протекают реакции деструкции по механизму старения полимеров, ускоряемые механическим или термическим факторами. [c.10]

Из рисунка видно, что при заданной молекулярной массе с повышением степени разветвленности вязкость полистиролов резко снижается. Возрастание вязкости с повышением молекулярной массы нри увеличении числа боковых цепей является особенно замедленным. Хотя вязкость разветвленных полистиролов понижена по сравнению с линейными, темн зависимости вязкости от молекулярной массы для образцов с постоянным числом боковых пеней оказывается более высоким, чем для линейных полистиролов [показатель степенна в уравнении (2.59) для разветвленных полимеров равен 4,5]. Эффект снижения вязкости под влиянием разветвлений макромолекул может быть предсказан на основе разобранных выше [c.203]

Полимеризация винилацетата в 17—40% растворе толуола, температура 80° всегда наблюдается индукционный период Энергия активации реакции полимеризации 17,2 ккал на 1 г-моль измерения вязкости и молекулярного веса показывают, что длина цепи меняется от 370 при 2,02 10" молях катализатора на 1 л до 1560 при 3,3 10" молях на 1 л при повышенных температурах, особенно в последних стадиях реакции, имеет место разветвление цепи толуол действует как переносчик энергии активированная молекула растворителя либо передает свою энергию мономеру, зарождая новую цепь, либо теряет свою активность в результате столкновения с молекулой растворителя [c.482]

В процессе механической деструкции каучуков иЗР (мастикация на воздухе при 70—154°) их вязкость по Муни и характеристическая вязкость изменялись в линейной зависимости (рис. 27). Форма полученной кривой зависит, главным образом, от длины и структуры цепей — линейной или разветвленной. Точки, расположенные под прямой, относятся к более длинным и более разветвленным цепям, а точки над прямой характеризуют короткие разветвленные цепи или реже встречающиеся сетчатые структуры. [c.70]

Амилоза — это линейный высокополимерный углевод, состоящий из остатков молекул глюкозы, соединенных 1,4-а-глюко-зидными связями. Все простые крахмалы содержат 20—30% амилозы. Исключение составляют восковидные крахмалы, в которых амилозы очень мало или совсем нет и которые, по существу, состоят из амилопектина. (Амилопектин, полимер с разветвленной цепью, является основным компонентом всех простых крахмалов.) Амилозы, выделенные из различных крахмалов, имеют разный молекулярный вес. Например, средний молекулярный вес амилозы, выделенный из кукурузного крахмала, равен 300 000 [80], а из картофельного крахмала — 1 ООО ООО [29]. Измерения вязкости показывают, что молекулярные веса амилоз, полученных из других крахмалов, имеют промежуточные значения. Седиментационные исследования на ультрацентрифуге [10, 12, 25, 80] и изучение фракций [29] показали, что в амилозе имеются молекулы с различной длиной цепи распределение по длинам цепей в амилозе, полученной из кукурузного крахмала [29], приближается к распределению, предполагаемому для полимеров, полученных поликонденсацией. [c.527]

Рис. 31. Зависимость испарения метилсиликоновых масел с разветвленными цепями от их вязкости при 37,8°

Одна длинная неразветвленная боковая парафиновая цепь в ядре оказывает более сильное влияние на повышение индекса вязкости, чем разветвленная цепь или несколько боковых цепей с тем же общим числом С-атомов. Индекс вязкости циклических замещенных увеличивается с ростом отношения С-атомы алифатические [c.283]

Важнейшими полисахаридами являются крахмал, гликоген и целлюлоза. Крахмал служит для накопления энергии в растениях такую же роль играет второй полисахарид — гликоген — в организме животных. Из целлюлозы построены опорные элементы растений. Во всех полисахаридах повторяющейся единицей цепей является D-глюкоза. Но для каждого из них характерна своя собственная сложная стереохимия, обусловленная характером связи между цепями. У полимеров с разветвленной цепью, например у гликогена и у амилопектина (структурного элемента крахмала), вязкость ниже, чем, скажем, у амилозы, имеющей тот же молекулярный вес, но неразветвленную цепь. Полисахариды обладают свойством связывать воду за счет водородных связей, образуемых их многочисленными ОН-груп-пами, и, кроме того, часто бывают связаны с липидами, белками и нуклеиновыми кислотами. [c.19]

Различие в строении нормальных и изопарафиновых углеводородов сравнительно мало сказывается на величине вязкости. При разветвлении цепи вязкость парафиновых углеводородов несколько повышается при умеренных температурах (38—50 °С) и снижается при более высокой температуре (100 °С). [c.49]

Парафиновые углеводороды. Из всех групп углеводородов, содержащихся в маслах, парафиновые углеводороды имеют наиболее пологую кривую зависимости вязкости от температуры. Индекс вязкости их составляет 200 и более. Индекс вязкости соответствующих парафиновых углеводородов с разветвленными цепями гораздо меньше, причем он убывает по мере увеличения степени разветвленности цепи. [c.52]

Ризе вводил в поливинилхлорид эпоксиглицериды или полиэфиры и после 2 суток выдерживания смеси определял вязкость по Брукфилду, причем были получены величины 40 ООО — 200 ООО спз. С алкилфталатами, адипатами и себацинатами получаются поливинилхлоридные пасты с очень высокой тиксотропностью, часто не поддающейся измерению. Наоборот, для паст, пластифицироваппых полимерными пластификаторами или пластификаторами, в молекуле которых имеется несколько фенильных групп, характерен большой интервал между предельными значениями вязкости. С некоторыми эпоксиглицеридами получены пасты с таким же широким интервалом для предельных величин вязкости. Разветвление цепей в изомерных пластификаторах вызывает повышение вязкости пасты. [c.864]

Расплавленный парафин можно хлорировать хлором непосредственно или же в растворителе, при этом получаются хлорированные углеводороды, содержащие 28—70% хлора. В зависимости от содержания хлора конспстепция продуктов изменяется от вязких масел до легкоплавких твердых веществ. Плотность и вязкость их повышаются с увеличением содержания хлора. Мягкие парафины или микрокристаллические воски, содержащие разветвленные цепи, склонны давать нестабильные продукты хлорирования. Маслообразные продукты, содержащие 40% хлора, используются как растворители, пластификаторы, а также как присадки к смазочным маслам и краскам, устойчивым к коррозии. Парафины более высокой степени хлорирования — обычно твердые и более стабильные вещества. Они используются для противопожарных покрытий и для защиты от воздействия воды и атмосферных факторов. Хлорированные твердые парафины сравнительно нелетучи, не обладают запахом, безвкусны, не являются раздражителями, нетоксичны и при средней и высокой степени хлорирования (содержании хлора 40—70%) негорючи. [c.58]

Цисман [47, 48] указал, что молекулы всех этих веществ состоят из гибких линейных цепочек атомов и что последние сравнительно слабо связаны силами молекулярного сцепления. Этим как раз и объясняется, почему вязкость с температурой изменяется нерезко. Наилучшую вязкостно-температурную характеристику имеют алкилированные силикаты если в молекуле синтетического смазочного масла увеличивается количество разветвленных цепей или циклических групп или если удлиняется боковая ветвь, то это неблагоприятно сказывается па качестве масла. [c.500]

Значения АГкр-Ю некоторых эластомеров таковы полиизобутилена 15—17 полидиметилсилоксана 30—45 цис-1,4-полибута-диена 5,6 г ис-1,4-полиизопрена 5,74 [19, 20]. Для перечисленных эластомеров значения показателя степени а в уравнении т]о M при М ТИкр лежат в интервале 3,2—3,6. Исключение составляет полиизопрен, у которого а имеет несколько большее значение, равное 3,95 [20], что может быть приписано наличию нелинейных структур в этом эластомере. Вообще же влияние разветвленности на ньютоновскую вязкость неоднозначно и сильно зависит от типа и степени разветвленности. В качестве простейшего эмпирического правила можно считать, что если молекулярная масса боковых ответвлений цепи М > Al p, то разветвленность увеличивает Т1о и, напротив, если М < М р, наблюдается уменьшением ньютоновской вязкости разветвленных полимеров по сравнению с линейными равной молекулярной массы. [c.51]

Не безинтересно отметить, что октадецилнафталин обладает меньшей вязкостью (по абсолютной величине), но лучшим индексом но сравнению с изомерным ему тригексипнафталином. Углеводороды с одной длинной нормальной боковой цепью обладают относительно высокими температурами плавления, тогда как изомерные им углеводороды с разветвленными цепями, а также с несколькими боковыми цепями вместо одной, имеют сравнительно низкую температуру застывания (жидкие при комнатной температуре). [c.367]

Вязкость но индексу вязкости определяют при 38 С (100°F), в секундах Сейболта. Более у1ютре()ителыю определение индекса вязкости по специальиыгу[ стандартным таблицам в зависимости от вязкости ирн 50 и 100°С Наиболее пологую кривую зависимости вязкости от температуры имеют нормальные алканы, ИВ у них превышает 200. У алкаиов с разветвленной цепью ои ниже и уменьшается с увеличением степени разветвленности. Для циклических аренов и циклоалканов характерны следующие особенности [c.350]

Хотя полученный материал еще и недостаточен для широких обобщений, можно все-таки сказать, что наличие одной длинной цепи в высшем циклическом углеводороде улучшает технические свойства масел по сравнению с углеводородами, содержащими вместо одной длинной цепи несколько коротких с тем же числом углеродных атомов. Природа ядра (циклопентанового или циклогексанового) имеет меньшее значение для индекса вязкости (температурной кривой вязкости). Разветвленная метановая цепь несколько повышает вязкость углеводорода и понижает его темпе-ратуру плавления. Сравнение тояодественных по структуре угле- [c.96]

Свойства получаемых при полимеризации масел зависят прежде всего от типа олефинового сырья, применяемого в процессе. Среди олефинов с открытой цепью гомологи этилена полимеризуются более легко, чем этилен. Индексы вязкости улучшаются с увеличением длины цепи исходного олефина. Например, масла полимеризации, полученные из цетена (углеводород с 16 углеродными атомами в цепи), имели индекс вязкости 138, т. е. значительно больший, чем у нефтяных смазочных масел. Полимеризация олефинов в смазочные масла показывает, что циклические олефины, например циклогексен и дипен-тен, дают масла с довольно низкими индексами вязкости. Олефины с разветвленной цепью дают масла с более низкой вязкостью, чем соответствующие нормальные соединения [94, 95, 96]. [c.657]

Было высказано предположение, что узлы разветвлений цепей являются одним из возможных типов структурных аномалий, обусловливающих наличие слабых связей. Однако химические исследования показали, что растительная целлюлоза не содержит заметного количества боковых цепей и совершенно не содержит их при превращении ее путем соответствующей обработки в растворимый материал со степенью полимеризации порядка 2000 [29]. В то же время бактериальная целлюлоза имеет умеренно разветвленное строение. Это различие между бактериальной и растительной целлюлозами резко проявляется в их вязкостных характеристиках.Так, кривая зависимости приведенной вязкости Цат./с от концентрации для бактериальной целлюлозы напоминает аналогичную кривую для амило-пектнна, который, как известно, разветвлен, в то время как растительная целлюлоза по своим вязкостным свойствам напоминает амилозу [30]—неразветвленный полимер. Узлы разветвлений в бактериальной целлюлозе, по-видимому, действительно обусловливают наличие слабых связей, поскольку вязкость раствора этого полимера уменьшается при обработке его 1%-ным раствором едкого натра, в то время как на целлюлозу рами близкого молекулярного веса этот реагент не действует. [c.109]

Томас опубликовал интересную работу [2021] о влиянии Н-связи на вязкость автор подчеркивает, что его трактовка носит приближенный характер. Он скомбинировал видоизмененное уравнение Андраде для зависимости вязкости от температуры с соотношением между давлением пара и скрытой теплотой испарения, а также с функцией, устанавливающей зависимость между теплотой образования Н-связи и степенью ассоциации. Отсюда он вычислил приближенную величину скрытой теплоты испарения и сравнил ее с соответствующим значением для неассоциированной жидкости, воспользовавшись модифицированным математическим выражением для правила Троутона. Можно допустить, что разность между этими величинами равна теплоте образования Н-связи при температуре кипения . Ясно, что такая комбинация эмпирических соотношений позволяет сделать только оценку, Томас и не претендует на большее. Интересно, что он получил в среднем значение 5 ккал/моль для нормальных спиртов от метанола до октанола и 3,8 ккал/моль для спиртов с разветвленной цепью. [c.61]

Одна из хорошо известных особенностей реологических свойств расплавов и концентрированных растворов разветвленных полимеров состоит в том, что их вязкость ниже вязкости линейных полимеров того Л е молекулярного веса [43—47]. Однако в некоторых случаях высказывалось прямо противоположное утверждение о том, что вязкость разветвленных полимеров значительно выше вязкости линейных полимеров с тем же молекулярным весом [41]. Другим известным эффектом, обусловленным разветвленностью макромолекул, является более сильная зависимость эффективной вязкости от молекулярного веса и концентрации полимера в системе для разветвленных образцов по сравнению с линейными [38, 45]. Эта особенность реологических свойств разветвленных полимеров наиболее резко проявляется в отноишнии концентрационной зависимости вязкости, особенно в области высоких концентраций. Подобные аномальные свойства разветвленных полимеров, по-видимому, связаны с их склонностью к образованию сильных зацеплений между сегментами внутри одной макромолекулярной цепи или между соседними цепями, в результате чего и частотные зависимости динамических свойств линейных и разветвленных полимеров должны различаться между собой. [c.308]

Нерастворимые вещества можно ввести в сцинтиллятор в виде суспензии. Сцинтилляторы, предназначенные для этой цели, должны обладать повышенной вязкостью, чтобы задержать оседание взвешенных частиц. Эта задача решается получением сцинтилляционных гелей путем внесения в сцинтилляторы загущающих добавок, таких, как полиметилметакрилат [61], стеарат алюминия [62] или окись кремния [63]. Для получения геля может быть использована реакция между дитолиленизоцианатом и первичными алифатическими аминами с разветвленной цепью углеродных атомов. Концентрацию геля и время его образования регулируют изменением концентрации диизоцианата, растворенного в сцинтилляторе [64]. В работе [171 [c.250]

В этих суммах, которые справедливы только для полимера постоянного молекулярного веса, первый чле 0 ределяет 61% полной вязкости и 92% по.тной податливост . Поскольку первый тип движения соответствует координированному движению молекулы как целого, свойства полимеров в конечно зоне очень чувствительны к особенностям молекулярной топологии дальнего порядка, например к молекулярному весу, распределению по молеку.тярным весам, разветвленное цепей. [В противоположность этому свойству в переходной зоне, для которой применимы уравнения (10.24) и (10.25), полимеры очень мало зависят от особенностей дальнего порядка.] [c.197]

Метафосфорная кислота образуется при нагревании ортофосфорной или пирофосфорпой кислоты, а также при добавлении воды к пятиокиси фосфора. Это густая вязкая масса, в которой наряду с молекулами циклического строения (такимз как Н4Р4О12) имеются и длинные цепи, приближающиеся по составу к (НРОд) . Длинные цепи в свою очередь могут конденсироваться, образуя разветвленные цепи, переплетение которых и вызывает загустевание кислот, повышает их вязкость. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология