Амины восстановительным аминированием

Гидрирование до аминов, восстановительное аминирование альдегидов и кетонов [c.51]

Если гидрирование альдегидов и кетонов проводить в присутствии аммиака, первичных или вторичных аминов, то вместо спиртов получаются соответствующие первичные, вторичные или третичные амины восстановительное аминирование) 1) [c.118]

NR + 2e + 2H+ —> СН —КН / 1 Н Гидрирование до аминов, восстановительное аминирование альдегидов и кетонов [c.368]

При гидрировании смеси карбонильного соединения с аммиаком или с первичным или вторичным амином образуется новый амин. Эту реакцию, которую называют восстановительным аминированием, проводят в одну или две стадии. [c.386]

Восстановительное аминирование проходит одинаково хорошо с разнообразными замещенными альдегидами и кетонами, если только заместитель не восстанавливается в данных условиях. Замена аммиака первичными или вторичными аминами приводит соответственно к образованию вторичных и третичных аминов. Этот метод, следовательно, можно использовать для синтеза самых разнообразных замещенных и незамещенных, симметричных и несимметричных первичных, вторичных и третичных аминов. [c.386]

Для синтеза фурановых соединений, содержащих аминогруппу в боковой цепи, пригодно большинство общих методов получения аминов, в том числе избирательное восстановление и гидрирование различного рода азотистых производных (оксимов, нитрилов, азометинов и т. д.), восстановительное аминирование фурановых альдегидов и кетонов, синтезы с помощью галоидопроизводных и аммиака или аминов, а также реакции Лейкарта и Манниха. [c.135]

Эту реакцию называют также восстановительным алкилированием (аммиака или амииов). О восстановительном аминировании посредством муравьиной кислоты и аминов (реакция Лейкарта — Валлаха) см. разд. Г, 7.3.3. [c.118]

Химически родственно гидрированию нитрилов (одинаковые или аналогичные интермедиаты) получение аминов восстановительным алкилированием аммиака, первичных и вторичных аминов карбонильными соединениями (восстановительное аминирование карбонильных соединений). В гидрогенизационном варианте оно [c.64]

ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЕ АМИНИРОВАНИЕ, см. Амины. [c.429]

Реакция. Каталитическое восстановительное аминирование кетона или альдегида первичным амином до вторичного амина. Метод обычно применяется для соединений, не содержащих легко гидрируемых групп. Первоначально в равновесной реакции образуется имин, который каталитически гидрируется до амина. Если гидрирование проводят при 50 °С, используя бензиламин в качестве первичного амина и предпочтительно 10-20% Pd/ в качестве катализатора, то получают циклогексиламин. При гидрировании имина происходит гидрогенолиз бензильной группы с последующим ее отщеплением (дебензилирование). [c.105]

Вольфа перегруппировка К-50в Восстановительная димеризация диазония солей К-42 -- кетонов К-37, Л-ЗЗа Восстановительное аминирование карбонильных соединений Е-5, Е-6 Восстановительное дегалогенирование Л-16, Л-8,в, Л-22ж Восстановительное дезаминирование ароматических аминов И-14г Восстановление [c.677]

В ходе восстановительного аминирования альдегид или кетон может реагировать не только с аммиаком, но и с образующимся первичным амином, в t результате чего получается некоторое количество вторичного амина. Однако тенденцию к образованию подобных продуктов дальнейшего превращения можно довольно легко контролировать, подбирая соотношения реагентов, поэтому это осложнение лишь в редких случаях служит серьезным препятствием к использованию реакции. [c.699]

До сих пор мы рассматривали в основном синтез первичных аминов. Вторичные и третичные амины получают с помощью одного из уже описанных процессов аммонолизом галогенпроизводных или восстановительным аминированием, например [c.700]

Близка к рассмотренному методу получения изоиндолов (1.84) конденсация 1,2-дибензоил-1,4-циклогексадиена (1.89) с аммиаком и аминами. Она относится не к восстановительному аминированию, а к обычной конденсации аминокомпоненты и 1,4-дикетона, подобной реакциям ацетонилацетона с образованием пиррольного цикла [474, 702]. [c.26]

Возможно применение реагеита для восстановительного аминирования альдегидов и кетонов. Карбонилсодержащее соединение вводят в реакцию с аммиаком или первичным или вторичным амином при рН< 7 в абсолютном метаноле в присутствии реагента. После выделения соответствующий амин получают с выходом 40—80%. [c.154]

Для получения различных азотистых производных фурана препаративные условия подбирают так, чтобы избежать восстановления фуранового кольца. Нитрил пирослизевой кислоты при гидрировании в присутствии скелетного никелевого катализатора, лучше в присутствии аммиака, при комнатной температуре легко образует фурфуриламин [138]. Восстановительное аминирование фурфурола аммиаком [139] и восстановление оксима фурфурола [140] приводит к тому же амину. При более жестких условиях образуются тетрагидросоединения. [c.127]

Эта реакция называется восстановительным аминированием кетонов и используется для синтеза аминов. [c.227]

Формиат аммония используется для восстановительного аминирования кетонов - превращения их в первичные амины (см. разд. 4.2.1). Эта реакция, которую открыл Лейкарт, протекает следующим образом [c.360]

Другие катионактивные полимеры. Ряд других интересных полимерных катионактивных веществ можно получить из линейного полимерного кетона, образующегося при сополимеризации этилена с окисью углерода. Посредством гидрирования этого кетона в присутствии аммиака или первичных или вторичных аминов (восстановительное аминирование) получают полиаминосоеди-нения или их N-пpoизвoдныe. Последние можно в свою очередь превратить в четвертичные соли [102]. [c.122]

Получение (цикнопропилмвтил)аминов восстановительным аминированием кетонов, - ЮрХ, 1973, т.ХП, N 8,с.1827- [c.23]

Конденсация с поливиниловым спиртом приводит к образованию ноливинилбутираля, пленку из которого применяют для изготовления комбинированных стекол (триплексов) и который используют также для получения вспомогательных средств в текстильной промышленности При восстановительном аминировании получают бутил-амин. [c.175]

Миньонак [34] первым описал восстановление альдегидов и кетонов в жидкой фазе в присутствии аммиака. Он проводил реакцию при нормальном давлении и комнатной температуре в присутствии обычных катализаторов гидрирования, например никеля. В присутствии избытка аммиака главным продуктом реакции был первичный амин. Ниже приведены схемы двух реакций восстановительного аминирования [c.386]

Гидрированием кетонов (Нг/Н ) нри избытке аммиака (восстановительное аминирование) получают первичные амины. Напишите уравнения реакций получения нзопропиламина из соответствуюшего кетона. [c.95]

Большой препаративный интерес представляет метод восстановительного аминирования фурановых альдегидов и кетонов. Этот простой и удобный способ позволяет в одну операцию получать первичные фурановые амины из альдегидов и кетонов каталитическим гидрированием их под давлением в присутствии аммиака и никеля Ренея. Таким путем фурфурол, например, превращается в фурфуриламин (20). Изучение условий осуществления этой реакции позволило установить, что решающее влияние на выход различных продуктов реакции оказывает отношение карбонильного соединения и аммиака. При восстановительном аминировании фурфурола первичный амин является главным продуктом (79% выхода), если молярное отношение аммиак фурфурол не менее.1 1. Соотношение 0,5 эквив. ЫН., на 1 эквивалент фурфурола приводит к образованию 65,5% дифурфуриламина и 12,2% фурфуриламина (19). Хорошие результаты были достигнуты также при аминировании 2,5-фурилдипропионового альдегида и 2,5-бис-(3-оксобутил) фурана (21). [c.135]

В последующих работах (23) эти выводы не только нашли подтверждение, но было также показано, что восстановительное аминирование может быть с успехом применено к более непредельным фурановым кетонам с сопряженной системой двойных связей. 1-(а-фурил)- гексадиен-1,З-он-5, например, с хорошим выходом образует 1-(а-фурил)-5-амино-гексан при гидрогенизации в присутствии аммиака над никелем Ренея. [c.136]

Иминиевые соли, являясь аналогами протонированных карбонильных соединений, также восстанавливаются КаВНзСК. Эти соединения могз - быть получены из альдегида и амина в нейтральной среде и далее восстановлены в тех же условиях. Это позволило предложить удобный вариант проведения реакции восстановительного аминирования [c.112]

Дифурфурилмочевина получается взаимодействием фурфуриламина с фосгеном в присутствии избыточного к О-личества едкого кали, а также конденсацией фурфурпл-амина с мочевиной при 100 — 150° (выход 75%) или с игпро-биуретом=. Дифурфурилмочевина образуется и при восстановительном аминировании фурфурола с никелевым катализатором в присутствии мочевины при высокой температуре и высоком давлении . [c.35]

ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЕ АМИНИРОВАНИЕ. Многие карбонильные соединения пр евращаются в амины в процессе, называемом восстановительным ам(широван 1ем и представляющем собой восстановление в присутствии аммиака. Восстановление осуществляют либо каталитическим гидрированием, либо с помощью цианборгидрида натрия (Na ВНдСМ). [c.212]

Применение метода получения насыщенных первичных аминов, содержащих первичные алкильные группы с более чем четырьмя атомами углерода, ограничивается, повидимому, только доступностью соответствующих альдегидов. Вследствие того, что реакция восстановительного алкилирования требует проведения только одной операции, этой реакции, вероятно, должно быть отдано предпочтение по сравнению с другими методами превращехшя альдегидов в первичные амины (например, таким, как восстановление оксимов и фенилгидразонов). Сравнение выходов н-гептнламина, полученного этим и другими способами (табл. I, стр. 377), иллюстрирует значение метода восстановительного аминировання. [c.351]

Восстановительное аминирование — каталитическое восстановление альдегидов (R HO) и кетонов (Rj O) в присутствии аммиака или аминов — позволяет достичь тех же целей, что и в реакции с галогенпроизводными. Эту реакцию также можно применять для получения любого из классов аминов, и она обладает известными преимуществами перед реакцией с галогенпроизводными. Образование смесей аминов в ходе реакции восстановительного аминирования легче контролировать, чем при аммонолизе галогенпроизводных. Восстановительное аминирование кетонов дает амины, содержащие етор-алкильные радикалы. Эти амины трудно получить при аммонолизе из-за склонности втор-алкилгалогенидов подвергаться реакции элиминирования, а не замещения. [c.694]

Многие альдегиды (R HO) и кетоны (Rj O) превращаются в амины при обработке водородом и аммиаком в присутствии катализатора этот процесс известен под названием восстановительное аминирование. Хотя механизм этой реакции неясен, она, вероятно, включает стадию гидрирования промежуточного соединения (имина, R H=NH или НгС=ЫН), содержащего двойную связь углерод — азот [c.698]

Восстановительное аминирование кетонов дает амины, содержащие бтор-алкильные группы подобные амины трудно получить по реакции аммонолиза из-за склонности етор-алкилгалогенидов претерпевать реакцию элиминирования. Циклогексанон превращается в циклогексиламин с хорошим выходом, а аммоиолиз циклогексилбромида дает лишь циклогексен. [c.699]

Так, например, взаимодействие циклогексанона, -пропиламина и Н.ц. в метаноле при 25° и pH б—8 в течение 24 час приводит к образованию -пропилциклогексиламина с выходом 85%. Эта реакция восстановительного аминирования является общей для аммиака, первичных и вторичных аминов, ароматические амины реагируют вяло. В реакцию вступают все альдегиды и относительно пространственно незатрудненные кетоны. Выходы аминов можно повысить использованием молекулярных сит марки ЗА для связывания выделяющейся в реакции воды. Необходимо отметить, что восстановительное аминирование аммиаком замещенных пировиноградных кнслот приводит к а-аминокислотам. Так, например, из пировиноградной кислоты можно получить аланин с выходом 507о- Оптимальным для синтеза а-аминокис-лот является pH 7. [c.378]

Приведенная методика применима для восстановительного аминирования циклогептанона, циклооктанона, ацетофенона, норборнаиона и бензальдегида. В качестве амина в реакции можно использовать аммиак, метиламин, диметиламип, морфолин, анилии и гидроксиламин. [c.376]