Реакции термодинамически

В табл. 16 приведены константы равновесия и равновесные степени превращения для некоторых реакций, протекающих при термокаталитических процессах производства моторных топлив. Как видно из таблицы, крекинг, гидрокрекинг и гидрогенолиз протекают в широком интервале температур как практически необратимые до полного израсходования исходного вещества. Что касается изомеризации нормальных парафинов в изопарафины, то для этой реакции термодинамические ограничения значительны. [c.125]

Присоединение воды к алкенам Сз—С4. Как видно из кривых, представляюш,их зависимость Кр и ЛО от температуры для реакции гидратации пропилена и бутилена, эти реакции термодинамически осуществимы при более низких температурах, чем гидратация этилена. [c.192]

Основные соображения. При переработке нефти происходят следующие реакции изомеризация, гидрирование, дегидрирование, полимеризация, крекинг, циклизация, ароматизация, обессеривание и т. д. В большей или меньшей степени все эти реакции термодинамически возможны для углеводородных систем. Однако благодаря селективному действию катализатора и подбору условий процесса — давления, температуры — многие из этих реакций подавляются (скорость реакций становится незначительной), несмотря на то, что они могут быть термодинамически чрезвычайно благоприятными. Так, нанример, гидрокрекинг парафинов проводят только при высоких температурах, несмотря на то, что и при комнатных температурах происходящие при этом реакции характеризуются сильно отрицательными стандартными свободными энергиями. [c.374]

Из изложенного ясно, что равновесные составы следует определять для различных смесей бутенов. Результаты расчетов, выполненных авторами этой книги описанным выше методом, даны в табл. 5. Из данных таблицы можно сделать ряд интересных выводов. Если в качестве сырья используется бутен-1, а целевыми продуктами являются бутены-2 или изобутен, для реакции термодинамически благоприятны низкие температуры. Кроме того, равновесный выход изобутена из бутена-1 выше, чем в из смеси и-бутенов или бутенов-2. [c.17]

Из приведенных данных ясно, что из олефинов Сз и С4 образование циклопарафинов в обычных (их иногда называют темновыми) реакциях термодинамически невозможно, и, наоборот, разложение циклопропана и циклобутана в соответствующие олефины протекает практически нацело. Это объясняется - напряженностью трех- и четырехчленного цикла. [c.215]

Эта реакция термодинамически возможна в широком диапазоне температур даже при 800 К константы равновесия ощутимо отличаются от нуля. При понижении температуры константы равновесия, естественно, возрастают, поскольку теплота этой экзотермической реакции (—85- —100 кДж/моль) значительна. [c.244]

Наиболее благоприятно по термодинамическим соображениям взаимодействие СО2 с ацетиленом с образованием, алки-новой кислоты. Эта реакция термодинамически вероятна (конверсии выше 70%) как в жидкой, так и в газовой фазе. [c.349]

В противоположность индуктору, катализатор не может служить источником свободной энергии, так как в результате реакции он остается в неизменном состоянии и, в частности, сохраняется его свободная энергия. Поэтому катализатор может только ускорить процесс установления термодинамически равновесных концентраций, но не может привести к получению сверхравновесных концентраций продуктов реакции. Если равновесие реакции сдвинуто в сторону исходных веществ, т. е. реакция термодинамически невыгодна, применение катализатора не может помочь осуществлению этой реакции. [c.243]

В превращениях нефтяных функций участвуют сотни, иногда тысячи, индивидуальных веществ, одновременно протекают тысячи реакций. Термодинамические и кинетические расчеты прев- [c.392]

Дегидрирование шестичленных нафтенов. Эта реакция термодинамически наиболее вероятна при температуре процесса. [c.244]

Ра<чет энергии Гиббса АОт для реакции термодинамическим методом (методом Темкина — Шварцмана) [c.248]

Расчет энергии Гиббса АОг для реакции термодинамическим методом (методом Темкина — Шварцмана) [c.260]

Как видно из рис. 5 (стр. 35), эта реакция термодинамически возможна уже нрн 520—570 К (250—300°С), причем ее равновесие сильно смещается вправо при дальнейшем повышении температуры. [c.62]

Классификация каталитических процессов (табл. 59) основана на признаках кинетической модели (простые и сложные реакции, термодинамические), числа и характера фаз, кинетических (природа лимитирующего этапа) и временных характеристик. [c.482]

Хотя эти реакции термодинамически обратимы, однако иа практике благодаря относительной прочности молекул юды и других веществ, образующихся за счет действия водорода (NHj, HgS, H l и т. д.), равновесие сильно смещено вправо. [c.10]

При большом и положительном значении AZ наблюдается обратное явление, т. е. скорость обратной реакции значительно больше скорости прямой реакции. Иными словами, в данных условиях прямая реакция термодинамически маловероятна. При А 2 , равном нулю или близком к этому значению константа равновесия химической реакции близка или равна единице, т. е. в этом случае скорость прямой и обратной реакций одного порядка. [c.590]

Изменения свободной энергии А0° = 0,763-2/= Дж. Положительное значение этой величины свидетельствует о том, что такая реакция термодинамически невозможна для реагирующих веществ и продуктов реакции в стандартном состоянии. С другой стороны, для элемента 2п Н+, На (Е° = 0,763 В) соответствующая реакция [c.35]

Стандартная э. д. с. положительна, а А0° отрицательно, следовательно, такая реакция термодинамически возможна. [c.35]

Нагревание твердых химических соединений приводит к их распаду иа газообразные или твердые и газообразные вещества. При каждой температуре устанавливается термическое равновесие между исходными веществами и продуктами реакции. Термодинамическая константа равновесия содержит произведение активностей конечных газообразных продуктов в степенях, равных стехиометрическим коэффициентам, так как активности кристаллических и жидких индивидуальных веществ равны единицам (см. гл. И). При не слишком высоких давлениях активности можно заменить парциальными давлениями. Общее давление газов зависит от температуры, его называют давлением диссоциации. [c.70]

Для систем с наличием химических реакций между компонентами общее состояние термодинамического равновесия следует конкретизировать следующим образом. Химическое равновесие — это изменяющееся во времени состояние системы, в состав которой входят компоненты, способные реагировать друг с другом химически, и продукты реакции. Термодинамическим путем можно установить условия равновесия в такой системе и показать, как на нее влияют изменения параметров состояния — температуры и давления. [c.206]

Рассмотренная схема работы аккумулятора упрошена. В действительности, не все электродные реакции термодинамически обратимы и может протекать ряд побочных процессов. Поэтому КПД аккумулятора ниже единицы. [c.250]

Само собой понятно, что попытка реализации неисследованного дотоле химического процесса без какого-либо, хотя бы весьма приближенного ее термодинамического анализа, может оказаться бесилодной не потому, что экспериментатор пе сумел подобрать соответствующего катализатора, или недостаточно долго нагревал исходные вещества при выбранной им температуре и т. д., а нросто но той причине, что исследуемая реакция термодинамически невозможна и, с.аедоиательио, практически неосуществима. [c.105]

Так, например, реакция образования уксусной кислоты из метана и углекислоты была запатентована одним из авторов, однако, термодинамический рфчет, выполненный в работе Б. Л. Молдавского [2], показал, что в условиях, оговоренных в патенте, для указанной реакции термодинамически возможные выходы ничтожно малы. [c.105]

Рассмотрим термодинамику прямого Ькисления углеводородов (кислородом или воздухом) и неполного окисления (с получением гидроперекисей, перекисей, эпоксидов, спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и их ангидридов и т. д.). Большинство этих реакций экзо-термично. АН° имеет большую отрицательную величину, а А5 сравнительно невелико, поэтому изобарный иотенциал имеет отри цательные значения в широком температурном интервале (см., например, рис. 1). Реакции термодинамически осуществимы. [c.131]

С наибольшими превращениями изомеризация нормальных парафинов протекает при низких температурах с ростом температуры возрастает содержание непревращенного сырья в термодинамически равновесной смеси. Добавим, что, как показывают термодинамические расчеты, возможное образование различных изопарафинов идет в преимущественном направлении метил-, но не этилзамещенных. Из метилзамещенных при низких температурах в больших количествах могут образовываться диметилпроизводные, но уже при 500 К и выше начинают преобладать монометилпроиз-водные. Обычно немного диметилзамещенных в продуктах изомеризации нормальных парафинов образуется из-за чисто кинетических затруднений. Важным обстоятельством, которое следует учитывать при термодинамических расчетах изомеризации, является возможность образования именно различных изопарафинов по параллельным реакциям. Термодинамический расчет сложных реакций изомеризации рассмотрен в работе [И]. Здесь следует лишь отметить, что его целесообразно проводить не для всех возможных реакций изомеризации, а только для тех, которые протекают в реальном процессе. Если, например, при изомеризации н-пентана образуется только 2-метилбутан, то бессмысленным яв- [c.125]

Эта реакция термодинамически возможна при низких температурах, протекает с значительным выделением тепла. Поэтому с ростом температуры начинает преобладать обратная реакция — крекинг. В присутствии кислотных катализаторов (Н2504, ВРз, А1С1з и др.) в реакцию вступают только изо-, но не н-па-рафины не. содержатся н-парафины и в алкилате. [c.236]

Вероятность иозпикноиения двух последних реакций у различных углеводородов неодинакова. Дегидрогенизация парафинов — это реакция термодинамически значительно более высокотемпературная, чем распад связи С—С. Иллюстрацией к этому могут служить температуры, соответствующие нулевому значению свобод- [c.410]

Кроме того, получаются соответствующие диены, но в небольшом количестве, так как условия реакции термодинамически неблагоприятны для их образования. Побочно, как и при дегидрировании олефинов, протекают крекинг, изомеризация и коксообразование. В отношении реакций расщепления парафины более реакционноспособны, чем олефины, поэтому низших углеводородов (СН4, С2Н4, СзНб и др.) образуется больше. Считается, что изомеризация в основном происходит с олефинами, причем изомерные олефины (изобутнлен или н-амилен) частично гидрируются. В продуктах реакции находятся поэтому и изомерные парафины (изобутаи и н-пентан). Как и в случае дегидрирования олефинов, образуется значительное количество кокса за счет реакций уплотне- [c.490]

Наличие катализатора в системе метан — кислород еще больше усложняет анализ процесса, который можно представить, как совокупность параллельно-последовательных реакций. Термодинамические расчеты показывают, что для успешного проведения процесса необходимо подавлять одновременно протекающие реакции как окисления формальдегида, так и полного бкисления метана. [c.166]

Прямое и селективное алкилирование парафинов бензолом уже давно привлекало исследователей [13]. Превращение низших парафинов в высококислотные катионы под действием сверхкислот открыло новые пути в решении этой задачи [14]. Были испробованы разные методы для осуществления этой крайне невыгодной в термодинамическом отношении (табл. 1) реакции [15, 16]. Напротив, гораздо меньше внимания было уделено прямому алки-лированию низших парафинов олефинами, катализируемому кислотами [6, 17], хотя эти реакции термодинамически гораздо более перспективны, особенно при низких температурах (25— 125 °С), когда отрицательные тепловые эффекты играют меньшую роль. [c.150]

В этом случае ввиду равенства скоростей и максимальное накопление промежуточно образующихся метилэтилцикло-гексанов достигает всего лишь 38% (см. рис. 62). Аналогичная последовательность (ступенчатость реакций) наблюдалась и при изомеризации углеводородов с открытой цепью [44]. Следует подчеркнуть, что все отмеченные кинетические закономерности справедливы полностью лишь в тех случаях, когда каждая ступень реакции термодинамически почти нацело сдвинута в сторону следующих образующихся углеводородов. Для обратимых реакций методы расчета значительно сложнее. [c.152]

Большинство каталитических процессов могут быть организованы как непрерывные, безотходные, малоэнергоемкие. Они отличаются высокими технико-экономическими показателями, обеспечивают высокий выход целевого продукта. Использование катализаторов позволяет интенсифицировать химико-технологические процессы, осуществлять превращения, которые не могут быть реализованы на практике без катализатора вследствие весьма высокой энергии активации, направлять процесс в нужную сторону, регулировать структуру и свойства производимых продуктов (например, стереоспецифические катализаторы в производстве синтетических каучуков и пластических масс). Особое значение имеет применение катализаторов в обратимых экзотермических процессах, в которых повышение температуры с целью ускорения реакции резко снижает равновесную степень превращения и делает реакцию термодинамически неразрешенной. В подобных процессах роль катгшизато-ров является первостепенной. [c.127]

Реакциями, обратными реакциям диспропорционирования алкильных радикалов, являются реакции молекулярногодиспропорционирования алканов и алкенов с образованием алкильных радикалов, которые относятся к реакциям инициирования радикалов. Эти реакции термодинамически сопряжены с реакциями диспропорционирования радикалов и представляют реальный источник получения радикалов в условиях, когда их скорость соизмерима со скоростью реакции диспропорционирования алкильных радикалов. Эти реакции вообще еще мало изучены. Однако, располагая знанием констант скоростей реакций диспропорционирования алкильных радикалов и констант равновесия обратимых реакций диопропорционироБания, можно оценить и константы скорости реакций молекулярного диспропорционирования алкана и алкена, являющихся продуктами диспропорционирования радикалов. Поэтому прежде всего следует вычислить константы равновесия этих реакций. [c.280]

Значения этих функций при 25 °С и 10 5 Па называются стандартными и обозначаются ДО , ДЯ , Д5 . Для отрицательных значений ДО реакция термодинамически возможна, тогда как для значений ДО от О до 42 ООО Дж/кмоль вероятность самопроизвольной реакции невелика, однако этот вопрос заслуживает дополнительного исследования. При Д042 000 Дж/кмоль самопроизвольная реакция невозможна. [c.182]

В биологических системах универсальным донором метильных групп является сульфониевое соединение S-аденозилметионин (SAM). В свою очередь SAM синтезируется из аминокислоты метионина и другого биологически важного соединения — адеио-зинтрифосфата (АТР), высокоэнергетического соединения (форма хранения биологической энергии). Как и вообще все химические реакции, протекающие в организме, эта реакция также катализируется ферментом. Реакция термодинамически выгодна и в отсутствие белкового катализатора, однако фермент катализирует ее определенное направление. Без катализатора возможны и другие реакции, например разрыв трифосфатной цепи катализатор же связывает и ориентирует нуклеофильный атом серы таким образом, что становится возможной атака только по метиленовому атому углерода. Позже подробно обсуждается важность такого связывания и эффектов сближения сейчас следует отметить, что, хотя аденозин в составе АТР и не участвует в химическом преврап енин, он служит для узнавания АТР ферментом Фермент узнает молекулу АТР и затем связывается с ней. [c.46]