Диизопропилкетон, реакция

Направление реакции при взаимодействии с диизопропилкетоном в зависимости от строения соединений Гриньяра [c.327]

Однако некоторые кетоны с большими замещающими группами практически не взаимодействуют с этими реагентами, вызывающими реакцию присоединения, даже при применении кислотных катализаторов. К этой группе относятся такие соединения, как ацетоме-зитилен, диизопропилкетон и многие бензофеноны. Имеется также ряд соединений, являющихся продуктами присоединения к карбонильным соединениям, которые теряют элементы воды, образуя ненасыщенные соединения и уменьшая тем самым образование спиртов. Такие соединения содержат электроноакцепторную группу у атома, присоединяющегося к карбонильной группе. К ним относятся гидроксиламин или гидразин со всеми их замещенными производными, такими, как фенилгидразин и семикарбазид. Причи- [c.266]

Диизопропилкетон Реакция не прошла 54 [c.247]

Геллер и Гордон [296], изучая фотолиз диизопропилкетона-Ва в области 407—504 °С и давлениях (1,87 2,14). 10 Па, обнаружили этилен и метан в соотнощении, близком к единице. Авторы предположили, что в этих условиях существенную роль играет реакция изомеризации и распада изопропильного радикала [c.188]

Сопоставление побочных реакций с нормальной и между собой. Уитмор и Джордж [313] сопоставили данные, полученные при реакции диизопропилкетона с шестью реактивами Гриньяра. Выходы продуктов енолизации, восстановления и присоединения приведены в табл. 11. [c.129]

Как уже упоминалось, синтезы с помощью магнийорганических соединений дают возможность получать спирты, кислоты, амины, кетоны и другие органические соединения самого различного строения. Однако в некоторых случаях реакции магнийорганических соединений все же отклоняются от обычного направления. Это происходит, в частностн, тогда, когда магнийорганическое соединение и второй компонент реакции имеют сильно разветвленный углеродный скелет, т. е. создаются пространственные препятствия . Примером может служить реакция между третичнобутилмаг-нийхлоридом и диизопропилкетоном. Вместо обычного для реакций с кетонами образования третичного спирта идет лишь восстановление диизопропилкетона до вторичного спирта [c.250]

При фотолизе диизопропилкетона изучались не только реакции рекомбинации и диспропорционирования изопропильных радикалов, но также их взаимодействие с атомами Н [315]. [c.239]

Для иллюстрации этого в табл. 61 приведены результаты взаимодействия диизопропилкетона с м-пропилмагнийбромидом в присутствии бромистого магния или без него, причем обнаруживаются следующие продукты конкурирующих реакций [c.328]

Нзопропилмагнийоримид, в частности, не способен к обычной реакции присоединения к Диизопропилкетону. В связи с этим были оставлены попытки синтезировать этим методом соединения, содержащие триизо-пропилметильную группу [30]. Изучение взаимодействия диизопропил-кетона с различными алкилмагнийгалогенидами показало, что протеканию этих реакций присоединения могут препятствовать стерические факторы [140]. [c.422]

Высокоразветвленные третичные спирты могут быть получены с помощью литийорганических соединений и соответствующих кетонов. В промежуточной стадии образуется нестойкий комплекс, который перегруппировывается в алкоголят, гидролизуемый водой в третичный спирт. Напишите уравнения реакций и назовите по рациональной и систематической номенклатурам спирты, образующиеся при взаимодействии 1) изо-пропиллития и диизопропилкетона, 2) грет-бутиллития и ди-трег-бутилкетона. [c.104]

Восстановительное действие хлористого изопропилмагния на метиловый эфир хлоругольной кислоты наблюдали Разуваев и Ольдекоп [149]. В качестве продуктов реакции были выделены метиловый эфир изомасляной кислоты с выходом 18% и диизопропилкарбинол с выходом 28%, получающийся за счет восстановления промежуточно образующегося диизопропилкетона. [c.201]

Как реагируют масляный альдегид и 2-бутанон с гидросульфитом натрия NaHSOз Напишите схемы реакций. Назовите продукты. Приведите механизм. Почему диизопропилкетон практически не взаимодействует с гидросульфитом натрия Как эта реакция используется для очистки и выделения альдегидов и некоторых (каких ) кетонов из смесей [c.82]

Предложите схему синтеза диизопропилкетона из метилизопропилке-тона, используя для этого только неорганические реагенты. Сравните поведение этих кетонов в реакции с изопропилмагнийбромидом. [c.276]

Такой механизм реакции лодтверждается следующими наблюдениями 1) метиламилкетон дает ацетон и бутен-1 2) метилизопропилкетон и диизопропилкетон, который не имеет атома водорода в уположении, не разлагаются внутримолекулярным путем 3) метил-вгор-бутилкетон дает этилен и метилэтилкетон [c.72]

Относительные количества ( /о) продуктов конкурирующих реакций при взаимодействии -пропилмагнийбромида (I) с диизопропилкетоном В присутствии МдВгг или без него [c.329]

В то время как при реакции диизопропилкетона с бромистым пропилмаг-нием выход продукта присоединения составляет 36%, продукта восстановления—60% и енолизации —2% (о реакции енолизации см. ниже), при добавлении бромистого магния получено продукта присоединения 65%, восстановления — 26% и енолизации — 1% [28]. [c.97]

При взаимодействии бромистого этилмагния с диизобутилкетоном наряду с образованием диизобутилэтилкарбинола происходят также восстановление и енолизация диизобутилкетона (выделен диизобутилкарбинол) [314]. Для реакции диизопропилкетона с бромистым этилмагнием изучено влияние природы растворителя, температуры, концентрации и порядка прибавления реагентов. Образованию третичного спирта или продуктов его дегидратации способствуют понижение температуры, увеличение концентрации бромистого этилмагния, прибавление кетона к 2HБMgBr и применение растворителя, близкого по основности к эфиру. Более основные растворители (тетрагидрофуран) или менее основные (анизол) способствуют ненормальным реакциям образованию вторичного спирта, а также енолизации, в результате которой происходит частичный возврат кетона [315]. [c.129]

Механизмы образования продуктов енолизации, восстановления и присоединения не являются независимыми друг от друга. В опытах по взаимодействию бромистого этилмагния с простыми кетонами Амлен показал зависимость направления реакции от концентрации реактива Гриньяра, порядка прибавления реагентов, температуры и характера растворителя. Максимальный выход продукта присоединения достигался при работе в эфире, при высокой концентрации реактива Гриньяра (в виде тестообразной массы), при прямом порядке прибавления (добавление реагента к реактиву Гриньяра) и при температуре —45° С. Влияние условий реакции в большей степени сказывается на реакции разветвленных кетонов, например при взаимодействии диизопропилкетона и бромистого этилмагния. [c.132]

В табл. 12-4 приведены результаты конкурентных реакций присоединения, еноли зации и восстановления при взаимодействии диизопропилкетона с различными реактивами Гриньяра RMgX. [c.323]

Если диизопропилкетон (0,1 моля) добавляют к эфирному раствору этилмагнийбромида (1 моль), то выход продукта присоединения составляет больше 90% (считая на введенный в реакцию кетон) при добавлении раствора, содержащего 0,1 моля этилмагнийбромида, к 1 молю диизопропилкетона на 35% происходит восстановление, на 15% — енолизация (считая на введенный в реакцию реактив Гриньяра) и только на 50% — присоединение. Какому строению реактива Гриньяра в большей степени Соответствуют эти результаты — обычной формуле RMgX или RaMgXgMg (стр. 312) Объясните. [c.333]

Изомеризацию свободного радикала во время реакции впервые обнаружили Глазебрук и Пирсон [6], когда они проводили фотохимическое разложение диизопропилкетона с целью получения свободного радикала изопропила. Однако при улавливании образовавшегося свободного радикала посредством ртути, с последующей реакцией ртутьорганических соединений ( зH7)2Hg с йодной ртутью был получен иодид пропилртути, а не иодид изопропилртути. [c.864]

Хлораль является наиболее реакционноспособным из этих соединений, так как только он образует устойчивый продукт присоединения с водой и с гидроксиламином. Би-сульфптная реакция позволяет установить следующий порядок ацетальдегид>аце-тон>диэтилкетон. То, что диизопропилкетон не присоединяет изопропилмагнийбро-мил, свидетельствует о его наименьшей реакционной способностн среди перечисленных соединений. [c.640]

Так, диизопропилкетон и изопропиллитий образуют триизо-пропилкарбинол. Реакция протекает через стадию нестойкого комплекса, который перегруппировывается в литиевый алкоголят, гидролизуемый водой в триизопропилкарбинол [c.336]

Взаимодействие алкиллития с карбонильными соединениями (альдегидами, кетонами), как и в случае натрий-, магний-, цинк-, алюминийорганических соединений, приводит к спиртам (с. 333, 346). Использование в этой реакции литийорганических соединений оправдано в тех случаях, когда взаимодействие с альдегидами и кетонами более доступных магнийорганических соединении не приводит к цели. Так, диизопропилкетон и изопропиллитий образуют триизопропилкарбинол. Реакция протекает через стадию нестойкого комплекса, который перегруппировывается в литиевый алкоголят, гидролизуемый водой в триизопропилкарбинол [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология